4-O-benzyl-2,3-O-isopropylidene-D-threose | 81801-09-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-O-benzyl-2,3-O-isopropylidene-D-threose
• 英文别名: (2S,3R)-4-benzyloxy-2,3-(dimethylmethylenedioxy)butanal；Mukaiyama's aldehyde；(4S,5R)-2,2-dimethyl-5-(phenylmethoxymethyl)-1,3-dioxolane-4-carbaldehyde
• CAS: 81801-09-4
• 化学式: C₁₄H₁₈O₄
• 分子量: 250.295
• InChiKey: BCWIHZPGMUVRNG-CHWSQXEVSA-N

物化性质

• 沸点：
  352.3±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.135±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-O-benzyl-2,3-O-isopropylidene-D-threose 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 氢氧化钾 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 tin(II) trifluoromethanesulfonate 、 正丁基锂 、 三甲基氯硅烷 、 2-甲基-2-丁烯 、 草酰氯 、 氢气 、 mercury(II) trifluoroacetate 、 四丁基碘化铵 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 4-吡咯烷基吡啶 、 三乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 三氟乙酸 、 丙腈 、 sodium iodide 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 乙腈 为溶剂， 反应 220.34h， 生成 (+)-zaragozic acid
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of the Squalene Synthase Inhibitor Zaragozic Acid C

  摘要：

  2,8-dioxabicyclo[3.2.1]octane 核心结构的主要特征是通过 Sn(OTf)2 促进的δ-酮酯与硅酮硫代乙醛的醛醇偶联反应同时生成 C4 和 C5 季碳中心。

  DOI：

  10.1055/s-1997-6154
• 作为产物：
  描述：

  1,2:3,4-di-O-isopropylidene-D-mannitol 在 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 SiO₂-supported NaIO₄ 、 sodium hydride 、 碳酸氢钠 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 17.5h， 生成 4-O-benzyl-2,3-O-isopropylidene-D-threose
  参考文献：
  名称：

  走向立体选择合成苯甲唑A的C（31）–C（39）和C（20）–C（27）片段

  摘要：

  佛波唑A（1）的C（31）–C（39）和C（20）–C（27）片段的立体选择性合成是通过市售和廉价的D-甘露醇实现的。crimmins aldol反应和Claisen型脱羧反应是C（31）-C（39）片段的关键步骤，L-脯氨酸催化的aldol反应，Sharpless不对称环氧化和吉尔曼试剂的环氧化物开环反应是phorboxazole的C（20）–C（27）片段的关键步骤。

  DOI：

  10.1002/hlca.201400279

文献信息

• Indium-Mediated Debromination of gem-Bromonitroalkanes under Mild Conditions in Aqueous Medium
  作者：Raquel Soengas、Artur Silva、Rita Acúrcio

  DOI：10.1055/s-0033-1339030

  日期：——

  -Bromonitroalkanes are efficiently reduced into the corresponding dehalogenated products in excellent yields with indium metal in the presence of a palladium(0) catalyst and indium(III) chloride in aqueous medium. The addition of bromonitromethane to carbohydrate-derived aldehydes or imines, followed by debromination of the intermediate bromonitro compounds represents an extremely efficient method for the

  在钯（0）催化剂和氯化铟（III）的存在下，在水性介质中，gem-溴硝基烷烃以优异的收率与铟金属有效还原成相应的脱卤产物。将溴硝基甲烷添加到碳水化合物衍生的醛或亚胺中，然后对中间体溴硝基化合物进行脱溴，这是一种非常有效的立体选择性制备亚硝糖的方法。
• Stereoselective addition of Grignard reagents to sulfinimines derived from tartrate diol (threitol): Generation of chiral building blocks for the collective total synthesis of lentiginosine, conhydrine and methyldihydropalustramate
  作者：Kavirayani R. Prasad、Vipin Ashok Rangari

  DOI：10.1016/j.tet.2019.130496

  日期：2019.9

  tartaric acid diol was undertaken. It was observed that the chirality of the inherent tartrate moiety influences the diastereoselectivity of the resultant sulfinamides formed in the reaction. The formed products serve as excellent building blocks for the synthesis of natural products. This has been demonstrated in the collective total synthesis of lentiginosine, (+)-α-conhydrine and methyldihydropalustramate

  对将格氏试剂添加到源自酒石酸二醇的亚磺胺中进行了系统的研究。观察到，固有酒石酸部分的手性影响反应中形成的亚磺酰胺的非对映选择性。形成的产品是合成天然产品的极好基础。这已在龙胆草碱，（+）-α-水合柠檬酸和甲基二氢palustramate的集体全合成中得到了证明。
• Novel Synthesis of Three Types of C-Terminal Components of Renin Inhibitors from Unnatural (2S,3S)-Tartaric Acid.
  作者：Yuko KOBAYASHI、Teruyo MATSUMOTO、Yoshiji TAKEMOTO、Kazuhiko NAKATANI、Yoshio ITO、Tetsuhide KAMIJO、Hiromu HARADA、Shiro TERASHIMA

  DOI：10.1248/cpb.39.2550

  日期：——

  The addition reaction of cyclohexylmethylmagnesium bromide with the imine prepared from unnatural(2S, 3S)-tartaric acid was found to proceed in a highly stereoselective manner in the presence of cerium(III) chloride. A chelation-controlled mechanism could explain the stereochemical outcome of the addition reaction. The addition product could be elaborated into three types of C-terminal components of renin inhibitors by employing oxidative cleavage of the 1, 2-diol moiety, epoxide formation with inversion of configuration, and epoxide opening with a nucleophile.

  环己基甲基溴化镁与非天然（2S, 3S）-酒石酸制备的亚胺的加成反应，在氯化铈（III）存在下，表现出高度的立体选择性。螯合控制机制可以解释加成反应的立体化学结果。加成产物可以通过1, 2-二醇部分的氧化断裂、构型反转的环氧化反应和与亲核试剂的环氧化开环反应，进一步转化为三种类型的血管紧张素转化酶抑制剂的C端部分。
• A <i>C</i>-Glycosidation Approach to the Central Core of Amphidinol 3:  Synthesis of the C39−C52 Fragment
  作者：Javier de Vicente、Bodo Betzemeier、Scott D. Rychnovsky

  DOI：10.1021/ol050477l

  日期：2005.4.1

  [reaction: see text] A concise route to an advance precursor (3) of the central core of amphidinol 3, a natural occurring polyketide, has been developed by applying a reductive lithiation as key step. The origin of the diastereoselectivity of this reaction was comprehensively studied for nucleophilic C-glycoside donor 5 and differently protected analogues.

  [反应：见正文]通过应用还原锂化作为关键步骤，已开发出一条通往天然的聚酮化合物两性酚3中心核的高级前体（3）的简明路线。对于亲核C-糖苷供体5和不同保护的类似物，对该反应的非对映选择性的起源进行了全面研究。
• First Total Synthesis of Pinolide
  作者：Jhillu Singh Yadav、Srilatha Avuluri、Shiva Shankar Kattela、Saibal Das

  DOI：10.1002/ejoc.201300587

  日期：2013.10

  The first total synthesis of pinolide, a nonsymmetrical ten-membered macrocyclic, is described starting from readily available (–)-tartaric and L-ascorbic acid. The key synthetic steps include Barbier allylation, Yamaguchi esterification and ring-closing metathesis (RCM) reactions. The synthetic strategy has been successful for the construction of the ten-membered core skeleton. A facile and convergent

  从容易获得的 (-)-酒石酸和 L-抗坏血酸开始，描述了第一次全合成 pinolide，一种非对称的十元大环。关键合成步骤包括 Barbier 烯丙基化、Yamaguchi 酯化和闭环复分解 (RCM) 反应。合成策略已成功构建十元核心骨架。一种简便且收敛的方法能够整合分子中存在的所有四个立体中心。