2-{(4R,5R)-5-[(benzyloxy)methyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl}acetaldehyde

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-{(4R,5R)-5-[(benzyloxy)methyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl}acetaldehyde
• 英文别名: 5-O-benzyl-2-deoxy-3,4-O-(1-methylethylidene)-D-threo-pentose；2-[(4R,5R)-2,2-dimethyl-5-(phenylmethoxymethyl)-1,3-dioxolan-4-yl]acetaldehyde
• 化学式: C₁₅H₂₀O₄
• 分子量: 264.321
• InChiKey: QYTUMZSKKUZFHQ-ZIAGYGMSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-{(4R,5R)-5-[(benzyloxy)methyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl}acetaldehyde 、 1-(1H-pyrrol-1-yl)-2-(triphenylphosphoranylidene)ethanone 以 甲苯 为溶剂， 反应 36.0h， 以86%的产率得到(2E)-(5R,6R)-7-benzyloxy-5,6-dihydroxy-5,6-O-isopropylidene-1-pyrrol-1-yl-2-heptene-1-one
  参考文献：
  名称：

  使用 α,β-不饱和 N-酰基吡咯作为高反应性单齿 α,β-不饱和酯替代物的催化不对称 1,4-加成反应

  摘要：

  α，β-不饱和 N-酰基吡咯作为催化不对称环氧化和迈克尔反应中的高反应性单齿酯替代物的合成和应用进行了描述。使用叶立德 2 通过 Wittig 反应合成了具有各种官能团的 α,β-不饱和 N-酰基吡咯。 Sm(Oi-Pr)(3)/H(8)-BINOL 配合物是最有效的环氧化催化剂，可提供吡咯基环氧化物的产率高达 100%，ee>99%。催化剂负载成功降低至 0.02 mol%（底物/催化剂 = 5000）。本反应的高周转频率和高体积生产率也值得注意。此外，还开发了顺序 Wittig 烯化-催化不对称环氧化反应，以高产率和 ee (96--> 99%) 提供有效的一锅法从各种醛中获得光学活性环氧化物。在 Et(2)Zn/linked-BINOL 络合物促进的羟基酮的直接催化不对称迈克尔反应中，迈克尔加合物以良好的产率 (74-97%)、dr (69/31-95/5) 和 ee 获得(73-95%)。这代表了未修饰的酮生成

  DOI：

  10.1021/ja0485917
• 作为产物：
  描述：

  1,2:3,4-di-O-isopropylidene-D-mannitol 在 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 SiO₂-supported NaIO₄ 、 potassium tert-butylate 、 mercury(II) diacetate 、 sodium hydride 、 碳酸氢钠 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 20.02h， 生成 2-{(4R,5R)-5-[(benzyloxy)methyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl}acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  走向立体选择合成苯甲唑A的C（31）–C（39）和C（20）–C（27）片段

  摘要：

  佛波唑A（1）的C（31）–C（39）和C（20）–C（27）片段的立体选择性合成是通过市售和廉价的D-甘露醇实现的。crimmins aldol反应和Claisen型脱羧反应是C（31）-C（39）片段的关键步骤，L-脯氨酸催化的aldol反应，Sharpless不对称环氧化和吉尔曼试剂的环氧化物开环反应是phorboxazole的C（20）–C（27）片段的关键步骤。

  DOI：

  10.1002/hlca.201400279

文献信息

• Sequential Wittig Olefination–Catalytic Asymmetric Epoxidation with Reuse of Waste Ph3P(O): Application ofα,β-UnsaturatedN-Acyl Pyrroles as Ester Surrogates
  作者：Tomofumi Kinoshita、Shigemitsu Okada、Sun-Ryung Park、Shigeki Matsunaga、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1002/anie.200352509

  日期：2003.10.6
• Towards Stereoselective Synthesis of the C(31)-C(39) and C(20)-C(27) Fragments of Phorboxazole A
  作者：Kammari Bal Raju、Bejjanki Naveen Kumar、Bandari Sampath Kumar、Kommu Nagaiah

  DOI：10.1002/hlca.201400279

  日期：2015.3

  The stereoselective synthesis of the C(31)–C(39) and C(20)–C(27) fragments of phorboxazole A (1) was achieved from commercially available and inexpensive D‐mannitol. Crimmins aldol reaction and a decarboxylative Claisen‐type reaction are the key steps for the C(31)–C(39) fragment, and L‐proline‐catalyzed aldol reaction, Sharpless asymmetric epoxidation, and epoxide ring opening reaction with Gilman's

  佛波唑A（1）的C（31）–C（39）和C（20）–C（27）片段的立体选择性合成是通过市售和廉价的D-甘露醇实现的。crimmins aldol反应和Claisen型脱羧反应是C（31）-C（39）片段的关键步骤，L-脯氨酸催化的aldol反应，Sharpless不对称环氧化和吉尔曼试剂的环氧化物开环反应是phorboxazole的C（20）–C（27）片段的关键步骤。
• Catalytic Asymmetric 1,4-Addition Reactions Using α,β-Unsaturated <i>N</i>-Acylpyrroles as Highly Reactive Monodentate α,β-Unsaturated Ester Surrogates
  作者：Shigeki Matsunaga、Tomofumi Kinoshita、Shigemitsu Okada、Shinji Harada、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja0485917

  日期：2004.6.23

  one-pot access to optically active epoxides from various aldehydes in high yield and ee (96-->99%). In a direct catalytic asymmetric Michael reaction of hydroxyketone promoted by the Et(2)Zn/linked-BINOL complex, Michael adducts were obtained in good yield (74-97%), dr (69/31-95/5), and ee (73-95%). This represents the first direct catalytic asymmetric Michael reaction of unmodified ketone to an alpha

  α，β-不饱和 N-酰基吡咯作为催化不对称环氧化和迈克尔反应中的高反应性单齿酯替代物的合成和应用进行了描述。使用叶立德 2 通过 Wittig 反应合成了具有各种官能团的 α,β-不饱和 N-酰基吡咯。 Sm(Oi-Pr)(3)/H(8)-BINOL 配合物是最有效的环氧化催化剂，可提供吡咯基环氧化物的产率高达 100%，ee>99%。催化剂负载成功降低至 0.02 mol%（底物/催化剂 = 5000）。本反应的高周转频率和高体积生产率也值得注意。此外，还开发了顺序 Wittig 烯化-催化不对称环氧化反应，以高产率和 ee (96--> 99%) 提供有效的一锅法从各种醛中获得光学活性环氧化物。在 Et(2)Zn/linked-BINOL 络合物促进的羟基酮的直接催化不对称迈克尔反应中，迈克尔加合物以良好的产率 (74-97%)、dr (69/31-95/5) 和 ee 获得(73-95%)。这代表了未修饰的酮生成