2-脱氧-2-氟-D-吡喃葡萄糖 1,3,4,6-四乙酸酯 | 141395-48-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 2-脱氧-2-氟-D-吡喃葡萄糖 1,3,4,6-四乙酸酯
• 中文别名: 2-脱氧-2-氟-D-吡喃葡萄糖1,3,4,6-四乙酸酯
• 英文名称: 1,3,4,6-tetra-O-acetyl-2-deoxy-2-fluoro-D-glucopyranose
• 英文别名: 1,3,4,6-tetra-O-acetyl-2-deoxy-2-fluoro-α,β-D-glucopyranose；1,3,4,6-tetra-O-acetyl-2-deoxy-2-fluoroglucopyranose；[(2R,3R,4S,5R)-3,4,6-triacetyloxy-5-fluorooxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 141395-48-4
• 化学式: C₁₄H₁₉FO₉
• 分子量: 350.298
• InChiKey: KIPRSJXOVDEYLX-GNMOMJPPSA-N

物化性质

• 沸点：
  404.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.30±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  114
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-脱氧-2-氟-D-吡喃葡萄糖 1,3,4,6-四乙酸酯 在 氢溴酸 、 乙酸酐 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-fluoro-α-D-glucopyranosyl bromide
  参考文献：
  名称：

  具有相同离去基团的苷之间的显着反应性差异

  摘要：

  尽管它们释放相同的芳族糖苷配基，但是两个异构的芳基2-脱氧-2-氟-β-葡糖苷与β-葡糖苷酶的反应速率相差10 6倍。相反，当量的糖苷底物以基本相同的速率常数反应。通过对这些相同底物的非酶促（自发）水解的全面研究，洞悉了这些令人惊讶的速率差异的来源，其中测量了速率的大约10 5倍差异，从而阐明了差异是固有的，而不是原因造成的。与酶的特定相互作用。通过18排除了另一种亲核芳基取代机制导致更快的底物快速反应的可能性O标签研究。对这些速率差异的起源的进一步探索涉及X射线晶体结构的分析以及量子化学计算，这出乎意料地表明，基态去稳定化和过渡态稳定化作用几乎同等地促进了所观察到的反应性差异。这些研究突显了使用简单的参考平衡（例如p K a值）作为离开小组能力的量度的危险。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b09645
• 作为产物：
  描述：

  乙酰化葡萄烯糖 在 fluorine 作用下， 以 吡啶 、 水 为溶剂， 反应 0.13h， 生成 2-脱氧-2-氟-D-吡喃葡萄糖 1,3,4,6-四乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  Fluorination of 3,4,6-tri-O-acetyl-1,5-anhydro-2-deoxy-d-arabino-hex-1-enitol in water

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(00)90204-0

文献信息

• Synthesis of substrate analogues as potential inhibitors for Mycobacterium tuberculosis enzyme MshC
  作者：Krishnakant Patel、Fengling Song、Peter R. Andreana

  DOI：10.1016/j.carres.2017.10.014

  日期：2017.12

  promising target for developing new anti-mycobacterial compounds. Herein, we report on the synthesis of substrate analogues, as potential inhibitors, for the MshC enzyme. The target molecules were synthesized employing a Schmidt glycosylation strategy using an enantiomerically pure inositol acceptor and 2-deoxy trichloroacetimidate glycosyl donors with glycosylation yields greater than 70% and overall

  麦考硫醇半胱氨酸连接酶（MshC）是麦考硫醇（MSH）生物合成中的关键酶，也是开发新型抗分枝杆菌化合物的有希望的目标。在本文中，我们报道了作为MshC酶潜在抑制剂的底物类似物的合成。使用施密特糖基化策略，使用对映体纯的肌醇受体和2-脱氧三氯乙酰亚氨酸酯糖基供体，以糖基化收率大于70％且总收率＞ 5％来合成靶分子。肌醇受体是通过（±）-肌醇的手性拆分而获得的。
• Chemoenzymatic synthesis of fluorinated carbohydrates: 2-Deoxy-2-fluoro-d-glucose and 5-deoxy-5-fluoro-manno-γ-lactol
  作者：Fengyang Yan、Ba V. Nguyen、Chentao York、Tomas Hudlicky

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00746-1

  日期：1997.8

  Two fluorinated hexoses were prepared from optically active cis-diols 1, which were obtained by microbial oxidation of the corresponding halobenzenes with E. coli JM109 (pDTG 601). The stereochemistry of the products was controlled by careful introduction of fluorine onto the periphery of the cis-diols via opening of epoxides with tetrabutylphosphoniumfluoride dihydrofluoride (TBPF-DF). Oxidative cleavage

  由旋光性顺式-二醇1制备了两种氟化己糖，它们是通过用大肠杆菌JM109（pDTG 601）对相应的卤代苯进行微生物氧化而获得的。通过用四丁基氟化was二氢氟化物（TBPF-DF）打开环氧化物，小心地将氟引入顺式二醇的周边，从而控制产物的立体化学。环己烯骨架的氧化裂解，然后还原环化导致氟化己糖。
• Addressing the Structural Complexity of Fluorinated Glucose Analogues: Insight into Lipophilicities and Solvation Effects
  作者：Jacob St‐Gelais、Émilie Côté、Danny Lainé、Paul A. Johnson、Denis Giguère

  DOI：10.1002/chem.202002825

  日期：2020.10.21

  glucopyranose analogues at positions C‐2, C‐3, C‐4, and C‐6. This systematic investigation allowed us to perform direct comparison of 19F resonances of fluorinated glucose analogues and also to determine their lipophilicities. Compounds with a fluorine atom at C‐6 are usually the most hydrophilic, whereas those with vicinal polyfluorinated motifs are the most lipophilic. Finally, the solvation energies

  在这项工作中，我们在位置C-2，C-3，C-4和C-6上合成了所有的单氟，双氟和三氟吡喃葡萄糖类似物。这项系统的研究使我们能够对氟化葡萄糖类似物的19 F共振进行直接比较，并确定它们的亲脂性。在C-6处带有氟原子的化合物通常是最亲水的，而具有邻位多氟基序的化合物则是最亲脂的。最后，使用密度泛函理论首次评估了氟化葡萄糖类似物的溶剂化能。此方法允许的日志 P氟葡萄糖类似物的预测，这是可比较的C日志 P从各种基于网络的方案获得的值。
• Synthesis of Nonnatural Nucleoside Diphosphate Sugars
  作者：Saskia Wolf、Rosmirt Molina Berrio、Chris Meier

  DOI：10.1002/ejoc.201100906

  日期：2011.11

  an efficient chemical method for the synthesis of a variety of naturally occurring nucleoside diphosphate (NDP) sugars. This method, which is based on the cycloSal approach, can also be used, in principle, for the preparation of rare or even nonnatural NDP sugars. Herein, the syntheses of sulfoquinovose-, glucose-6-sulfate-, L-galactose-, and 2-fluoroglycopyranoside-containing NDP sugars are presented

  最近，我们报道了一种合成多种天然核苷二磷酸 (NDP) 糖的有效化学方法。这种基于 cycloSal 方法的方法原则上也可用于制备稀有甚至非天然 NDP 糖。在此，介绍了含有磺基奎诺糖、葡萄糖-6-硫酸盐、L-半乳糖和 2-氟吡喃糖苷的 NDP 糖的合成，以及具有非天然核苷的 NDP 糖的合成。所描述的反应以高产率和短反应时间提供立体异构定义的 NDP 糖。
• Oxidative Activation of C–S Bonds with an Electropositive Nitrogen Promoter Enables Orthogonal Glycosylation of Alkyl over Phenyl Thioglycosides
  作者：Annabel Kitowski、Ester Jiménez-Moreno、Míriam Salvadó、Jordi Mestre、Sergio Castillón、Gonzalo Jiménez-Osés、Omar Boutureira、Gonçalo J. L. Bernardes

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02886

  日期：2017.10.6

  method for the selective activation of thioglycosides that uses the N+-thiophilic reagent O-mesitylenesulfonylhydroxylamine (MSH) as a promoter is presented. The reaction proceeds via anomeric mesitylensulfonate intermediates, which could be isolated and fully characterized by placing a fluorine atom at the C2 position. In the presence of a soft Lewis acid, glycosylation reaction proceeds at ambient temperature

  提出了一种选择性活化硫糖苷的方法，该方法使用N +-亲硫试剂O-均三甲苯磺酰基羟胺（MSH）作为促进剂。该反应通过异戊基均磺酸磺酸盐中间体进行，该中间体可以被分离并且可以通过将氟原子置于C 2位来充分表征。在软路易斯酸的存在下，糖基化反应在环境温度下以良好的产率进行。进一步证明，在S-苯基供体的存在下可以正交活化S-乙基，从而可以设计顺序糖基化策略。