3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-fluoro-α-D-glucopyranosyl bromide | 34245-85-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-fluoro-α-D-glucopyranosyl bromide
• 英文别名: [(2R,3R,4S,5R,6R)-3,4-diacetyloxy-6-bromo-5-fluorooxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 34245-85-7
• 化学式: C₁₂H₁₆BrFO₇
• 分子量: 371.157
• InChiKey: HXCROXNKTXVIKX-OOCWMUITSA-N

物化性质

• 熔点：
  87.5 °C(Solv: ethyl ether (60-29-7); hexane (110-54-3))
• 沸点：
  385.0±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.51±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  88.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-fluoro-α-D-glucopyranosyl bromide 在 sodium azide 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 以6.6 g的产率得到[(2R,3R,4S,5R,6S)-3,4-diacetyloxy-6-azido-5-fluorooxan-2-yl]methyl acetate
  参考文献：
  名称：

  [EN] LIGAND CONJUGATES FOR DELIVERY OF THERAPEUTICALLY ACTIVE AGENTS
  [FR] CONJUGUÉS DE LIGANDS POUR L'ADMINISTRATION D'AGENTS THÉRAPEUTIQUEMENT ACTIFS

  摘要：

  Provided are compounds of Formula (I) as novel ligand conjugates, and use thereof for delivering therapeutically active agents. The compounds have the advantages for in vitro and/or in vivo delivery of therapeutically active agents, e.g., iRNA agents.

  公开号：

  WO2023011597A1
• 作为产物：
  描述：

  2-脱氧-2-氟-D-吡喃葡萄糖 1,3,4,6-四乙酸酯 在 氢溴酸 、 乙酸酐 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-fluoro-α-D-glucopyranosyl bromide
  参考文献：
  名称：

  具有相同离去基团的苷之间的显着反应性差异

  摘要：

  尽管它们释放相同的芳族糖苷配基，但是两个异构的芳基2-脱氧-2-氟-β-葡糖苷与β-葡糖苷酶的反应速率相差10 6倍。相反，当量的糖苷底物以基本相同的速率常数反应。通过对这些相同底物的非酶促（自发）水解的全面研究，洞悉了这些令人惊讶的速率差异的来源，其中测量了速率的大约10 5倍差异，从而阐明了差异是固有的，而不是原因造成的。与酶的特定相互作用。通过18排除了另一种亲核芳基取代机制导致更快的底物快速反应的可能性O标签研究。对这些速率差异的起源的进一步探索涉及X射线晶体结构的分析以及量子化学计算，这出乎意料地表明，基态去稳定化和过渡态稳定化作用几乎同等地促进了所观察到的反应性差异。这些研究突显了使用简单的参考平衡（例如p K a值）作为离开小组能力的量度的危险。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b09645

文献信息

• Suite of Activity-Based Probes for Cellulose-Degrading Enzymes
  作者：Lacie M. Chauvigné-Hines、Lindsey N. Anderson、Holly M. Weaver、Joseph N. Brown、Phillip K. Koech、Carrie D. Nicora、Beth A. Hofstad、Richard D. Smith、Michael J. Wilkins、Stephen J. Callister、Aaron T. Wright

  DOI：10.1021/ja309790w

  日期：2012.12.19

  have developed and applied a suite of difluoromethylphenyl aglycone, N-halogenated glycosylamine, and 2-deoxy-2-fluoroglycoside activity-based protein profiling (ABPP) probes to the direct labeling of the C. thermocellum cellulosomal secretome. These activity-based probes (ABPs) were synthesized with alkynes to harness the utility and multimodal possibilities of click chemistry and to increase enzyme

  微生物糖苷水解酶在纤维素生物质向高价值生物燃料的生化转化中起主导作用。厌氧纤维素分解细菌能够产生包含细胞粘附纤维素酶、半纤维素酶、木聚糖酶和其他糖苷水解酶的复合催化亚基，以促进高度顽固的纤维素和其他相关植物细胞壁多糖的降解。热纤梭菌是一种产生纤维素的细菌，可将快速繁殖率与结晶纤维素的高效降解相结合。在此，我们开发并应用了一套二氟甲基苯基苷元、N-卤化糖胺和基于 2-脱氧-2-氟糖苷活性的蛋白质分析 (ABPP) 探针，以直接标记热纤梭菌纤维素体分泌组。这些基于活性的探针 (ABP) 是用炔烃合成的，以利用点击化学的实用性和多模式可能性，并增加用于液相色谱-质谱 (LC-MS) 分析的酶活性位点。我们直接分析了 ABP 标记和未标记的全局 MS 数据，揭示了 ABP 对糖苷水解酶 (GH) 酶的选择性，以及大量包含完整纤维素体的蛋白质。通过确定每个 ABP 的反应性和选择性特征，我们展示了我
• The base-catalysed anomerization of dinitrophenyl glycosides: evidence for a novel reaction mechanism
  作者：Leise A. Berven、David Dolphin、Stephen G. Withers

  DOI：10.1139/v90-288

  日期：1990.10.1

  The mechanism of base-catalysed anomerization of per-O-acetylated 2,4-dinitrophenyl-β-D-glucopyranoside in dimethylsulfoxide has been investigated using a variety of techniques. A mechanism involving proton abstraction at C-1 was eliminated by the absence of proton exchange at that center and the measurement of a secondary deuterium kinetic isotope effect for the 1-deuterio substrate. A mechanism involving

  已使用多种技术研究了二甲基亚砜中过氧乙酰化 2,4-二硝基苯基-β-D-吡喃葡萄糖苷的碱催化异构化机制。由于在该中心不存在质子交换以及对 1-氘底物的二次氘动力学同位素效应的测量，消除了涉及 C-1 处质子提取的机制。基于对反应速率的远程取代基影响以及苯基部分与添加的酚盐没有任何交换，使得涉及酚盐脱离和重组的机制不太可能。涉及由二甲基亚磺酰基阴离子的攻击引发的亲核芳族取代生成葡萄糖氧基阴离子中间体的机制与反应性芳基中间体异头化和重组与观察结果一致。观察到紫色的迈森海默复合中间体和观察到的底物之间的交换进一步支持了这种机制……
• Oxidative Activation of C–S Bonds with an Electropositive Nitrogen Promoter Enables Orthogonal Glycosylation of Alkyl over Phenyl Thioglycosides
  作者：Annabel Kitowski、Ester Jiménez-Moreno、Míriam Salvadó、Jordi Mestre、Sergio Castillón、Gonzalo Jiménez-Osés、Omar Boutureira、Gonçalo J. L. Bernardes

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02886

  日期：2017.10.6

  method for the selective activation of thioglycosides that uses the N+-thiophilic reagent O-mesitylenesulfonylhydroxylamine (MSH) as a promoter is presented. The reaction proceeds via anomeric mesitylensulfonate intermediates, which could be isolated and fully characterized by placing a fluorine atom at the C2 position. In the presence of a soft Lewis acid, glycosylation reaction proceeds at ambient temperature

  提出了一种选择性活化硫糖苷的方法，该方法使用N +-亲硫试剂O-均三甲苯磺酰基羟胺（MSH）作为促进剂。该反应通过异戊基均磺酸磺酸盐中间体进行，该中间体可以被分离并且可以通过将氟原子置于C 2位来充分表征。在软路易斯酸的存在下，糖基化反应在环境温度下以良好的产率进行。进一步证明，在S-苯基供体的存在下可以正交活化S-乙基，从而可以设计顺序糖基化策略。
• The synthesis and hydrolysis of a series of deoxyfluoro-d-glucopyranosyl phosphates
  作者：Stephen G. Withers、David J. MacLennan、Ian P. Street

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)90028-4

  日期：1986.10

  for α- d -glucopyranosyl phosphate and the 2-, 3-, 4- and 6-deoxyfluoro derivatives, respectively. The hydrolysis of 2-deoxy-2-fluoro-α- d -glucopyranosyl phosphate was studied in more detail, and an activation entropy and enthalpy of 4.1 e.u. ( m reactant) and 113.5 kJ.mol −1 , respectively, were determined for hydrolysis in m HClO 4 at 60° The pH dependence of its hydrolysis was investigated, and rate

  摘要描述了全部四种脱氧氟-α-d-吡喃葡萄糖基磷酸酯的合成。确定了其酸催化水解的速率常数，并且显示出氟取代在降低速率方面具有显著作用，特别是当取代邻近异头中心时。在25℃下在m HClO 4中测量的相对速率常数对于α-d-吡喃葡萄糖基磷酸酯和2-，3-，4-和6-脱氧氟衍生物分别为60.30：1.00：7.05：3.97：16.5。详细研究了2-脱氧-2-氟-α-d-吡喃葡萄糖基磷酸酯的水解，确定了4.1 eu（m反应物）和113.5 kJ.mol -1的活化熵和焓。在60°m HClO 4中的溶液中，研究了其水解的pH依赖性，并测定了单阴离子水解的速率常数（k M = 1。因此，提取了88×10 -6 s -1）和中性（k N = 6.23×10 -5 s -1）的物种。如所预期的，单阴离子的水解不受氟取代的显着影响。根据这些发现，合理化了几种机械上不同的酶利用这些氟化底物的能力或无能为力。
• Synthesis and N.M.R. spectra of methyl 2-deoxy-2-fluoro- and 3-deoxy-3-fluoro-α- and β-d-glucopyranosides
  作者：Pavol Kováč、Herman J.C. Yeh、Cornelis P.J. Glaudemans

  DOI：10.1016/0008-6215(87)80239-2

  日期：1987.11

  silver perchlorate-catalyzed glycosylation showed remarkable lack of stereoselectivity for the formation of the corresponding methyl alpha-glycoside, despite the presence at C-2 of the fluorine functionality presumably not capable of neighboring-group participation. Pure methyl 2-deoxy-2-fluoro-alpha- and beta-D-glucopyranosides were obtained by fractional crystallization from the mixture formed by methanolysis

  甲基3-脱氧-3-氟-α-和β-D-吡喃葡萄糖苷以及α-和β-D-葡糖呋喃糖苷是通过3-脱氧-3-氟-1,2：5,6-di-O的甲醇分解制得的-异亚丙基-α-D-葡萄糖呋喃糖。结晶3,4,6-三-O-乙酰基-2-脱氧-2-氟-α-D-吡喃葡萄糖基氯（2）和相应的糖基溴化物（3）由1,3,4,6-四甲基制得-O-乙酰基-2-脱氧-2-氟-β-D-吡喃葡萄糖（1）。在三氟甲磺酸银和高氯酸银催化的糖基化条件下，2与甲醇的反应表明，尽管在C-2处存在氟官能团可能无法分离，但对于形成相应的甲基α-糖苷而言，明显缺乏立体选择性。邻居参与。