赤霉素A3甲酯 | 510-50-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 赤霉素A3甲酯
• 英文名称: gibberellic acid methyl ester
• 英文别名: Gibberellin A3 methyl ester；methyl (1R,2R,5S,8S,9S,10R,11S,12S)-5,12-dihydroxy-11-methyl-6-methylidene-16-oxo-15-oxapentacyclo[9.3.2.15,8.01,10.02,8]heptadec-13-ene-9-carboxylate
• CAS: 510-50-9
• 化学式: C₂₀H₂₄O₆
• 分子量: 360.407
• InChiKey: DCYKYFYDBJFJHO-QDEMZEMRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  93.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  赤霉素A3甲酯 在 吡啶 、 四氯化碳 、 三苯基膦 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 ent-1α,13-dichloro-10β-hydroxy-20-norgibberella-2,16-diene-7,19-dioic acid 19,10β-lactone 7-methyl ester
  参考文献：
  名称：

  赤霉酸甲酯与三苯基膦和四氯化碳的反应

  摘要：

  甲基gibberellate和其3-差向异构体用含有丙酮或吡啶三苯基膦和四氯化碳的处理，得到1β氯和1β，13二氯Δ 2分别-衍生物作为主要产品。得到的3-氯化合物为次要产物。用四溴化碳获得1-溴化合物。通过标签的位置，在产品从3-确立了这些化合物的结构外延[3β- - 2 H] gibberellate。

  DOI：

  10.1039/p19810003016
• 作为产物：
  描述：

  methyl (1'S,2'R,3'S,4a'R,4b'R,7'S,9a'R,10'S,10a'R)-2',3',7'-trihydroxy-1'-methyl-13'-oxodecahydro-9'H-spiro[[1,3]dioxolane-2,8'-[4a,1](epoxymethano)[7,9a]methanobenzo[a]azulene]-10'-carboxylate 在 盐酸 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 敌草腈 、 4 A molecular sieve 、 i-PrNEt 、 potassium tert-butylate 、 potassium carbonate 、 potassium hydrogencarbonate 、 对甲苯磺酸 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 25.58h， 生成 赤霉素A3甲酯
  参考文献：
  名称：

  General strategy for gibberellin synthesis: total syntheses of (.+-.)-gibberellin A1 and gibberellic acid

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00541a071

文献信息

• Intermolecular Phosphite-Mediated Radical Desulfurative Alkene Alkylation Using Thiols
  作者：John M. Lopp、Valerie A. Schmidt

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03018

  日期：2019.10.4

  report herein the development of a S atom transfer process using triethyl phosphite as the S atom acceptor that allows thiols to serve as precursors of C-centered radicals. A range of functionalized and electronically unbiased alkenes including those containing common heteroatom-based functional groups readily participate in this reductive coupling. This process is driven by the exchange of relatively

  我们在此报告使用亚磷酸三乙酯作为S原子受体的S原子转移过程的发展，该过程允许硫醇充当C中心自由基的前体。包括含有常见的基于杂原子的官能团的烯烃在内的一系列官能化的和电子无偏的烯烃很容易参与该还原偶联。此过程是由相对较弱的脂肪族硫醇的S–H和C–S键交换为所形成产物的C–H，C–C和S–P键所驱动。
• Simultaneous structure–activity studies and arming of natural products by C–H amination reveal cellular targets of eupalmerin acetate
  作者：Jing Li、Justin S. Cisar、Cong-Ying Zhou、Brunilda Vera、Howard Williams、Abimael D. Rodríguez、Benjamin F. Cravatt、Daniel Romo

  DOI：10.1038/nchem.1653

  日期：2013.6

  can functionalize unique sites within these complex structures is highly desirable. Here, we describe the use of rhodium(II)-catalysed C–H amination reactions developed by Du Bois to carry out simultaneous structure–activity relationship studies and arming (alkynylation) of natural products at ‘unfunctionalized’ positions. Allylic and benzylic C–H bonds in the natural products undergo amination while

  天然产品在发现有用的生物活性方面有着悠久的历史和持久的潜力。为了充分利用这一点，非常需要开发能够使这些复杂结构中的独特位点功能化的化学方法。在这里，我们描述了铑（II)-催化的 C-H 胺化反应由 Du Bois 开发，用于同时进行构效关系研究和天然产物在“未官能化”位置的武装（炔基化）。天然产物中的烯丙基和苄基 C-H 键进行胺化，而烯烃进行氮丙啶化，含叔胺的天然产物通过 C-H 胺化-氧化序列转化为脒或通过不寻常的 N-胺化转化为氨基磺酸肼两性离子。炔基化衍生物可用于转化为可用于作用机​​制研究的细胞探针。化学和位点选择性研究了一个多样化的天然产物库。对于其中之一——海洋衍生的抗癌二萜，
• An efficient method for the reductive transposition of allylic alcohols
  作者：Andrew G Myers、Bin Zheng

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00965-3

  日期：1996.7

  Mitsunobu reaction of allylic alcohols with o-nitrobenzenesulfonylhydrazine (NBSH) as nucleophile proceeds at −30 °C with invertive displacement; warming the resultant N-allylic sulfonylhydrazine derivative to 23 °C then leads to allylic diazene formation followed by sigmatropic elimination of dinitrogen. This one-step method for reductive 1,3-transposition is shown to be efficient and highly regio- and

  烯丙基醇与邻硝基苯磺酰基肼（NBSH）亲核试剂的Mitsunobu反应在−30°C下进行反相置换。将所得的N-烯丙基磺酰基肼衍生物加热至23℃，然后导致形成烯丙基二氮烯，然后通过σ消除二氮。这种用于还原性1,3-转移的一步方法显示出在多种烯丙醇底物内均有效且高度区域和立体受控的方法。
• Catalytic Alkene Difunctionalization via Imidate Radicals
  作者：Kohki M. Nakafuku、Stacy C. Fosu、David A. Nagib

  DOI：10.1021/jacs.8b07578

  日期：2018.9.12

  The first catalytic strategy to harness imidate radicals has been developed. This approach enables alkene difunctionalization of allyl alcohols by photocatalytic reduction of their oxime imidates. The ensuing imidate radicals undergo consecutive intra- and intermolecular reactions to afford (i) hydroamination, (ii) aminoalkylation, or (iii) aminoarylation, via three distinct radical mechanisms. The

  第一个利用酰亚胺自由基的催化策略已经开发出来。这种方法可以通过光催化还原烯丙醇的肟酰亚胺酯来实现烯丙醇的烯烃双官能化。随后的亚氨酸酯自由基经历连续的分子内和分子间反应，通过三种不同的自由基机制提供(i)氢胺化、(ii)氨基烷基化或(iii)氨基芳基化。介绍了这种亚胺酯自由基反应催化方法的广泛范围和实用性，以及与其他 N 中心自由基和互补的闭壳亚胺酯途径的比较。
• Cyclopropanations of Olefin-Containing Natural Products for Simultaneous Arming and Structure Activity Studies
  作者：Omar Robles、Sergio O. Serna-Saldívar、Janet A. Gutiérrez-Uribe、Daniel Romo

  DOI：10.1021/ol300105q

  日期：2012.3.16

  ester under Rh(II) catalysis is employed for cyclopropanations of electron-rich olefins while an alkynyl sulfonium ylide is used for electron-poor olefins. This approach enables simultaneous natural product derivatization for SAR studies and arming (i.e., via alkyne attachment) for subsequent conjugation with reporter tags (e.g., biotin, fluorophores, photoaffinity labels) for mechanism of action studies

  据报道，在温和条件下进行的含烯烃天然产物的环丙烷化反应可用于同时进行武装和结构-活性关系研究。在 Rh(II) 催化下的炔基重氮酯用于富电子烯烃的环丙烷化，而炔基锍叶立德用于缺电子烯烃。这种方法可以同时进行 SAR 研究的天然产物衍生化和武装（即通过炔烃连接），以便随后与报告标签（例如，生物素、荧光团、光亲和标签）结合，用于作用机​​制研究，包​​括细胞目标识别和蛋白质组分析实验。