(-)-diisopinocamphenylborane chloride | 85116-37-6

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 硼酸
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (-)-diisopinocamphenylborane chloride
• 英文别名: (-)-B-chloro-diisopinocampheyl-borane；(-)-diisopinocampheylchloroborane；(-)-DIPCl；(-)-diisopinocampheylboron chloride；(-)-diisopinocampheylborane chloride；(+)-β-chloro diisopinocampheyl borane；(-)-diisopinocamphenylchloroborane；(-)-chlorodiisopinocampheylborane；(-)-(Ipc)₂BCl；(-)-DIP-chloride；chloro-bis[(1R,2S,3R,5R)-2,6,6-trimethyl-3-bicyclo[3.1.1]heptanyl]borane
• CAS: 85116-37-6
• 化学式: C₂₀H₃₄BCl
• 分子量: 320.754
• InChiKey: PSEHHVRCDVOTID-VMAIWCPRSA-N

物化性质

• 熔点：
  52-56 °C(lit.)
• 沸点：
  66-69°C
• 密度：
  0.954 g/mL at 25 °C
• 闪点：
  82 °F

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.36
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 危险等级：
  3/8
• 危险品标志：
  C
• 安全说明：
  S26,S36/37/39,S45
• 危险类别码：
  R34
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2931900090
• 危险品运输编号：
  UN 3261

制备方法与用途

这两种形式的氯化物（+）-和（-）-DIP 均可用于前手性酮的不对称还原反应以及 β-氨基醇的合成。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-diisopinocamphenylborane chloride 在 盐酸 、 甲醇 、 sodium hydroxide 、 三甲基铝 、 hydroxylamine-O-sulfonic acid 作用下， 生成 (1R,2R,3R,5S)-(-)-Isopinocampheylamine
  参考文献：
  名称：

  Organoboranes for Synthesis. 16. A Convenient Synthesis of Enantiomerically Pure Isopinocampheylamine, a Chiral Derivatizing Agent for Gas Chromatographic Analysis of Optically Active Carboxylic Acids

  摘要：

  Both isomers of enantiomerically pure isopinocampheylamine (1) have been synthesized from the corresponding B-chlorodiisopinocampheylborane by treatment with either methylmagnesium bromide or trimethylaluminum to form B-methyldiisopinocampheylborane, followed by treatment of the intermediate with hydroxylamine-O-sulfonic acid. Application of 1 as a derivatizing agent for the gas chromatographic analysis of optically active carboxylic acids has been demonstrated.

  DOI：

  10.1021/jo9512158
• 作为产物：
  描述：

  (+)-α-蒎烯 在 chloroborane methyl sulfide complex 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 (-)-diisopinocamphenylborane chloride
  参考文献：
  名称：

  表现出不对称扩增的试剂的定量立体化学分析，B-氯二异松蒎基硼烷 (Dip-Cl)

  摘要：

  我们表明 B-氯二异松蒎基硼烷 (Dip-Cl) 与 8-羟基喹啉的络合会产生空气和水分稳定的复合物。使用对映体纯 (+)-α-蒎烯，通过光谱和晶体学方法分离并表征了 (+,+)-Dip-喹啉络合物 [(+)-C10H17]2B(η2-N,O-C10H6NO) . 当 Dip-Cl 由对映异构不纯的 (+)-α-蒎烯制备时，杂手性 (+,-)-Dip-Cl 和同手性 (+,+)-Dip-Cl 和 (-,-)- 的混合物Dip-Cl，形成立体异构体。我们开发了 8-羟基喹啉络合方法，用于通过手性 HPLC 对这些立体异构体进行定量。由于这是首次对表现出不对称扩增的试剂进行定量分析，因此我们可以验证部分 Kagan' s 模型并评估术语 β 和 K，它们是立体异构体相对量的量度。我们的分析表明，有利于形成异手性 (+,-)-Dip-Cl 异构体；因此，立体异构体是...

  DOI：

  10.1021/ja000158j
• 作为试剂：
  描述：

  2,2-二甲基-1,3-环己烷二酮 在 2,6-二甲基吡啶 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 正丁基锂 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 溶剂黄146 、 (-)-diisopinocamphenylborane chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 47.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Glycinoeclepin A 的不对称全合成：新桥头阴离子物种的生成

  摘要：

  大豆胞囊线虫的孵化刺激剂甘氨酸环素 A 的不对称全合成是在环戊烯环化的基础上完成的，用于构建 CD 环...

  DOI：

  10.1246/cl.2010.835

文献信息

• Total Synthesis of Rhizoxin D, a Potent Antimitotic Agent from the Fungus <i>Rhizopus chinensi</i>s
  作者：James D. White、Paul R. Blakemore、Neal J. Green、E. Bryan Hauser、Mark A. Holoboski、Linda E. Keown、Christine S. Nylund Kolz、Barton W. Phillips

  DOI：10.1021/jo020537q

  日期：2002.11.1

  configuration at C5 of 2 through a stereoselective addition of the radical derived from dehalogenation of 21 at the beta carbon of the (Z)-alpha,beta-unsaturated ester. Aldehyde 29 was obtained from phenylthioacetal 24 and condensed with phosphorane 30, representing subunit B, in a Wittig reaction that gave the (E,E)-dienoate 31. This ester was converted to aldehyde 33 in preparation for coupling with

  根霉菌素D（2）由分别代表C3-C9，C10-C13，C14-C19和C20-C27的四个亚基A，B，C和D合成。亚基A是通过碘代乙缩醛21的环化制备的，该碘代乙缩醛21通过在（Z）-α，β-不饱和酯的β碳上立体选择性地添加衍生自21的脱卤基团而将C5的构型设定为2。乙醛29从苯硫缩醛24中获得，并在代表Wittig的Wittig反应中与代表亚基B的磷烷30缩合。该酯被转化为醛33，以准备与亚基C偶联。由炔丙醇经六步获得甲基酮形式的甲基酮55。33的醇醛缩醛反应与用（+）-DIPCl制备的55的烯醇缩醛反应，得到具有（13S）-构型的期望的β-羟基酮56，与（13R）-非对映异构体的比率为17-20：1。还原成抗二醇57并作为TIPS醚58进行选择性保护后，将C15羟基酯化得到膦酸酯59。衍生自δ-内酯60的醛62的分子内Wadsworth-Emmons反应提供了大内酯63，该大内酯63在
• Biphenyl derivatives
  申请人：Eisai Co., Ltd.

  公开号：US05849912A1

  公开（公告）日：1998-12-15

  A biphenyl derivative represented by the following formula (I) or a pharmacologically acceptable salt thereof: ##STR1## wherein R.sup.1, R.sup.2, R.sup.3, R.sup.4, and R.sup.5 are defined in the specification, is clinically useful for treating and ameliorating mental disorders such as cerebrovascular disorder, aggressive behavior due to senile dementia, mental excitation, poriomania, delirium, hallucination, hyperkinesia, schizophrenia, emotional disturbance, depression, neurosis, psychophysiologic disorder and anxiety neurosis. The compounds exhibit dopamine 2 receptor antagonism and/or serotonin 2 receptor antagonism.

  以下是公式（I）所代表的联苯衍生物或其药理学上可接受的盐：##STR1##其中R.sup.1、R.sup.2、R.sup.3、R.sup.4和R.sup.5在规范中有定义，对于治疗和改善脑血管疾病、老年性痴呆引起的攻击性行为、精神兴奋、狂躁症、幻觉、多动症、精神分裂症、情绪紊乱、抑郁症、神经症、心理生理障碍和焦虑症等精神障碍具有临床上的用途。这些化合物表现出多巴胺2受体拮抗作用和/或5-羟色胺2受体拮抗作用。
• Direct Synthesis of <i>B</i>-Allyl and <i>B</i>-Allenyldiisopinocampheylborane Reagents Using Allyl or Propargyl Halides and Indium Metal Under Barbier-Type Conditions
  作者：Lacie C. Hirayama、Terra D. Haddad、Allen G. Oliver、Bakthan Singaram

  DOI：10.1021/jo300260a

  日期：2012.5.4

  groups to aldehydes and ketones using B-chlorodiisopinocampheylborane (dDIP-Cl) and indium metal. Under Barbier-type conditions, indium metal was used to generate allyl- and allenylindium intermediates, and subsequent reaction with dDIP-Cl successfully promoted the transfer of these groups to boron forming the corresponding chiral borane reagents. The newly formed borane reagents were reacted with aldehydes

  我们报告了第一个一锅法，用于使用B-氯二异opinocampheylborane（d DIP-Cl）和铟金属将烯丙基，甲基烯丙基和炔丙基不对称加成到醛和酮上。在Barbier型条件下，使用铟金属生成烯丙基和烯丙基铟中间体，然后与d反应DIP-Cl成功地促进了这些基团向硼的转移，形成了相应的手性硼烷试剂。使新形成的硼烷试剂与醛和酮反应，以高收率和高达出色的对映选择性（98％ee）生产相应的醇产物。该方法由苯甲醛的烯丙基化和甲基烯丙基化反应产生了极佳的对映体富集的仲均烯丙基醇。使用这种方法，酮的甲基化和肉桂基化提供了最高的对映选择性，而醛和酮的炔丙基化则提供了低的对映体过量。另外，该方法提供了B-烯基二异opinocampheylborane的第一个合成，其特征在于1 H和11B NMR光谱。这是直接合成烯丙基硼烷的第一个例子，该烯丙基硼烷包含来自相应的烯丙基溴和铟的取代基，从而扩展了DIP-
• Total Synthesis and Antitrypanosomal Activity of Janadolide and Simplified Analogues
  作者：Jonathan H. Chung、Arthur H. Tang、Kieran Geraghty、Leo Corcilius、Marcel Kaiser、Richard J. Payne

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00840

  日期：2020.4.17

  Herein, we describe the total synthesis of janadolide, along with eight simplified analogues, via an efficient solid-phase strategy. Crucial to the synthesis of the natural product was the construction of a key polyketide fragment via an enantioselective (−)-B-chlorodiisopinocampheylborane-mediated reduction and a B-alkyl Suzuki reaction. Janadolide and the simplified analogues exhibited antitrypanosomal

  Janadolide是从海洋蓝藻Okeania sp分离出的一种环状二肽天然产物。在这里，我们通过有效的固相策略描述了janadolide的总合成以及八个简化的类似物。天然产物的合成至关重要的是通过对映选择性（-）- B-氯二异opinocampheylborane介导的还原反应和B-烷基铃木反应来构建关键的聚酮化合物片段。Janadolide和简化的类似物对病原性布氏锥虫罗得氏菌和克氏锥虫具有抗锥虫活性。
• An Efficient Total Synthesis of (−)-Epothilone B
  作者：Jie Wang、Bing-Feng Sun、Kai Cui、Guo-Qiang Lin

  DOI：10.1021/ol303148g

  日期：2012.12.21

  An efficient total synthesis of (−)-epothilone B has been achieved in ca. 8% yield over 11 steps from 9 (or 10 steps from 7/8), which features a bissiloxane-tethered ring closing metathesis reaction to approach the trisubstituted (Z) double bond and forms a new basis for further development of an industrial process for epothilone B and ixabepilone.

  大约在2006年实现了（-）-埃博霉素B的有效全合成。产率8％以上11个步骤从9（来自或10步骤7 / 8，其特点是bissiloxane拴闭环复分解反应以接近三取代（）ż）双键和形成用于工业过程的进一步发展了新的基础埃博霉素B和ixabepilone。