4-溴-8-甲基喹啉 | 36075-68-0

• 物质功能分类: 有机原料 - 烃类化合物及其衍生物 - 烃类卤化物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 中文名称: 4-溴-8-甲基喹啉
• 英文名称: 4-bromo-8-methylquinoline
• CAS: 36075-68-0
• 化学式: C₁₀H₈BrN
• 分子量: 222.084
• InChiKey: IDGLXERCZWXTCV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2933499090
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H315,H319,H335
• 储存条件：
  2-8°C

制备方法与用途

简介

4-溴-8-甲基喹啉是一种医药中间体，可通过8-甲基喹啉-4-醇与三溴化磷进行溴代反应制备。据文献报道，该化合物可用于合成治疗自身免疫性疾病的吡喃并吡唑类和吡唑并吡啶类免疫调节剂。

应用

4-溴-8-甲基喹啉可作为有机合成中间体和医药中间体，在实验室研发过程和化工生产中广泛应用。

制备

具体制备方法如下：将500mg（3.14mmol，1.00当量）的8-甲基喹啉-4-醇与20mL N,N-二甲基甲酰胺加入100mL圆底烧瓶中。在室温下搅拌下逐滴加入851mg（3.14mmol，1.20当量）的三溴化磷，所得溶液继续在室温下搅拌15小时。随后，向反应液中加入水/冰（100mL），淬灭反应，并用2mol/L的氢氧化钠调节pH值至10。过滤收集得到固体产物，最终获得660mg（95%）的4-溴-8-甲基喹啉，为浅黄色固体。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-溴-8-甲基喹啉 在 platinum(IV) oxide 、 1,1'-双(二苯膦基)二茂铁二氯化钯(II)二氯甲烷复合物 、 水 、 氢气 、 三乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 31.0h， 生成 8-methyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoline-4-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  [EN] PYRANOPYRAZOLE AND PYRAZOLOPYRIDINE IMMUNOMODULATORS FOR TREATMENT OF AUTOIMMUNE DISEASES
  [FR] IMMUNOMODULATEURS À BASE DE PYRANOPYRAZOLE ET DE PYRAZOLOPYRIDINE POUR LE TRAITEMENT DE MALADIES AUTO-IMMUNES

  摘要：

  公开了式I或式II的吡喃咪唑和吡唑吡啶化合物：（I），（II）这些化合物在存在凝血酶和其他凝血因子的情况下抑制凝血因子XIIa。它们对治疗自身免疫性疾病有用。

  公开号：

  WO2019108565A1
• 作为产物：
  描述：

  4-羟基-8-甲基喹啉 在 三溴化磷 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以95%的产率得到4-溴-8-甲基喹啉
  参考文献：
  名称：

  [EN] AMINOACYLINDAZOLE IMMUNOMODULATORS FOR TREATMENT OF AUTOIMMUNE DISEASES
  [FR] IMMUNOMODULATEURS À BASE D'AMINOCYLINDAZOLE POUR LE TRAITEMENT DE MALADIES AUTO-IMMUNES

  摘要：

  公开了式I或式II的2-酰基吲唑化合物。这些化合物抑制凝血因子XIIa。它们可用于治疗自身免疫疾病。

  公开号：

  WO2017205296A1

文献信息

• Iridium-Catalyzed Unreactive C(sp³)–H Amination with 2,2,2-Trichloroethoxycarbonyl Azide
  作者：Tao Zhang、Xuejiao Hu、Xunqing Dong、Guigen Li、Hongjian Lu

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02738

  日期：2018.10.5

  An additive-assisted iridium-catalyzed directed C(sp3)–H amination with 2,2,2-trichloroethoxycarbonyl azide as an amino source is reported. Both carboxylate anions and the corresponding cations in the additives are crucial to achieve satisfactory efficiency. Sodium acetate or n-pentanoic acid can promote the amination of various primary C(sp3)–H bonds adjacent to secondary, tertiary, and quaternary

  据报道，以2,2,2-三氯乙氧羰基叠氮化物为氨基源，可进行铱辅助的铱催化的直接C（sp 3）-H胺化反应。添加剂中的羧酸根阴离子和相应的阳离子对于获得令人满意的效率都是至关重要的。乙酸钠或正戊酸分别可促进酮肟或N-芳香族杂环中与仲碳，叔碳和季碳相邻的各种伯C（sp 3）-H键的胺化反应，从而提供了通向多功能β-氨基的实用途径酮肟和氮-杂芳基乙胺衍生物。胺化产物可以视为异氰酸酯类似物，并且可以转化为其他有用的氨基官能团。分离出一个环状化合物并鉴定为合理的中间体。
• Monodisperse CuPd alloy nanoparticles supported on reduced graphene oxide as efficient catalyst for directed C−H activation
  作者：Feifan Wang、Fei Huang、Yingliang Yu、Shuangliu Zhou、Zhenghua Wang、Wu Zhang

  DOI：10.1016/j.catcom.2021.106296

  日期：2021.5

  palladium-catalyzed selective activation of CH bonds is of great importance for the construction of diverse bioactive molecules. Herein, monodisperse CuPd alloy nanoparticles supported on reduced graphene oxide have been used as high efficient and recyclable catalyst for C(sp3)−H acyloxylation of 8-methylquinolines in good yields under mild conditions. The developed catalytic system proceeds with low palladium

  钯催化的C H键的选择性活化对于构建各种生物活性分子非常重要。在本文中，负载在还原的氧化石墨烯上的单分散CuPd合金纳米颗粒已被用作高效且可回收的催化剂，用于在温和的条件下以良好的收率实现8-甲基喹啉的C（sp 3）-H酰氧基化。所开发的催化系统具有低钯载量，良好的催化剂可回收性，较高的步长和原子效率，优异的化学和区域选择性，良好的底物和官能团相容性，并适用于大规模上规模合成。进行了初步研究，以了解多相催化机理。
• Cp*Co^III–Catalyzed Alkylation of Primary and Secondary C(sp³)-H Bonds of 8-Alkylquinolines with Maleimides
  作者：Rakesh Kumar、Rohit Kumar、Devesh Chandra、Upendra Sharma

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02974

  日期：2019.2.1

  The cobalt(III)-catalyzed C(sp3)-H bond alkylation of 8-methyl quinoline with maleimides is reported. In contrast to the rhodium-catalyzed method, in the current cobalt-catalyzed method, a catalytic amount of acid is used, and importantly, it is also applicable to secondary C(sp3)-H bond alkylation. The developed methodology is applicable for N-alkyl- and N-aryl-substituted maleimides and unsubstituted

  报道了钴（III）催化的8-甲基喹啉与马来酰亚胺的C（sp 3）-H键烷基化。与铑催化的方法相反，在当前的钴催化的方法中，使用催化量的酸，并且重要的是，它也可用于仲C（sp 3）-H键烷基化。所开发的方法学适用于N-烷基和N-芳基取代的马来酰亚胺和未取代的马来酰亚胺，并且它还可以耐受8-甲基喹啉部分上的各种官能团。在温和的反应条件下，原子经济性和高区域选择性以及烷基化产物的良好或优异的收率是该方法的重要特征。
• Switchable, Reagent-Controlled C(sp³)-H Selective Iodination and Acetoxylation of 8-Methylquinolines
  作者：Ming-Lu Zhang、Xing-Long Zhang、Rui-Li Guo、Meng-Yue Wang、Bao-Yin Zhao、Jin-Hui Yang、Qiong Jia、Yong-Qiang Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00076

  日期：2022.5.6

  Pd-catalyzed C(sp3)-H selective iodination of 8-methylquinolines is reported herein for the first time. Because of the versatility of organic iodides, the method offers a facile access to various C8-substituted quinolines. By slightly switching the reaction conditions, an efficient C(sp3)-H acetoxylation of 8-methylquinolines has also been enabled. Both approaches feature mild reaction conditions, good tolerance

  本文首次报道了一种高效的 Pd 催化 C(sp 3 )-H 选择性碘化 8-甲基喹啉。由于有机碘化物的多功能性，该方法提供了一种容易获得各种 C8 取代的喹啉的方法。通过稍微改变反应条件，8-甲基喹啉的有效C(sp 3 )-H 乙酰氧基化也成为可能。这两种方法都具有反应条件温和、官能团耐受性好、底物范围广等特点。
• Pyranopyrazole and pyrazolopyridine immunomodulators for treatment of autoimmune diseases
  申请人：The Rockefeller University

  公开号：US11312723B2

  公开（公告）日：2022-04-26

  Pyranoyrazoles and pyrazolopyridines of formula I or formula II are disclosed: These compounds inhibit Coagulation Factor XIIa in the presence of thrombin and other coagulation factors. They are useful to treat autoimmune diseases.

  公开了式 I 或式 II 的吡喃并吡唑和吡唑并吡啶： 这些化合物在凝血酶和其他凝血因子存在的情况下抑制凝血因子 XIIa。它们可用于治疗自身免疫性疾病。