1-己酮 | 1629-60-3

• 物质功能分类: 有机原料 - 酮类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 1-己酮
• 中文别名: 1-己烯-3-酮
• 英文名称: 1-hexene-3-one
• 英文别名: 1-hexen-3-one；1-Hexen-3-on；propyl vinyl ketone；hex-1-en-3-one
• CAS: 1629-60-3
• 化学式: C₆H₁₀O
• 分子量: 98.1448
• InChiKey: JTHNLKXLWOXOQK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  25-26°C 11mm
• 密度：
  0,84 g/cm3
• 闪点：
  22°C
• 溶解度：
  氯仿（微溶）、乙酸乙酯（微溶）、甲醇（微溶）
• LogP：
  1.161 (est)
• 保留指数：
  747;747

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 危险等级：
  3
• 危险类别码：
  R10,R36/37/38
• 危险品运输编号：
  UN 1224
• 海关编码：
  2914190090
• 包装等级：
  II
• 危险类别：
  3
• 安全说明：
  S16,S26,S36
• 储存条件：
  2-8°C

制备方法与用途

应用领域中，1-己酮可用作有机合成中间体和医药中间体，主要应用于实验室研发及化工生产过程。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-己酮 在 n-butylsilane 、 三(五氟苯基)硼烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以84%的产率得到1-己烯
  参考文献：
  名称：

  醛，酮和伯，仲和叔醇转化为相应烷烃的新型还原反应

  摘要：

  已经开发出一种新颖的一锅反应，用于将醛，酮以及伯，仲和叔醇还原为它们相应的烷基官能团。这也是第一个被报道的方法，该方法可以在不影响碳-碳双键的情况下，以高收率有效地将伯，仲或叔醇还原为相应的烷基官能团。在路易斯酸催化剂三（五氟苯基）硼烷的存在下，该还原利用二乙基硅烷或正丁基硅烷作为还原剂。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.06.007
• 作为产物：
  描述：

  1-己烯 在 chromia-pillared montmorillonite catalyst (Cr-PILC) 叔丁基过氧化氢 作用下， 以 异辛烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 38.0h， 以89%的产率得到1-己酮
  参考文献：
  名称：

  铬柱状粘土催化烯丙基醚和胺的烯丙基氧化和氧化脱保护：一种简单而方便的方法

  摘要：

  描述了使用催化量的氧化铬堆积的蒙脱石和等摩尔量的叔丁基过氧化氢，以良好的收率将环状和无环烯烃烯丙基氧化为相应的α，β-不饱和羰基化合物的有效方法。这也是使用相同系统对烯丙基醚和胺进行选择性氧化脱保护的一种便捷方法。顺便提及，这是用于烯丙基氧化以及氧化脱保护的第一个异构系统。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88197-7
• 作为试剂：
  描述：

  1-methyl-6-methoxy-2-tetralone 以 甲苯 、 1-己酮 为溶剂， 以gave crude (rac)-1Ethyl-7-methoxy-4a-methyl-4,4a,9,10-tetrahydro-3H-phenanthren-2-one, which的产率得到(Rac)-1-ethyl-7-methoxy-4a-methyl-4,4a,9,10-tetrahydro-3h-phenanthren-2-one
  参考文献：
  名称：

  Estrogen receptor modulators

  摘要：

  本发明涉及化合物及其衍生物，它们的合成以及它们作为雌激素受体调节剂的用途。本发明的化合物是雌激素受体的配体，因此可能对与雌激素功能相关的多种疾病的治疗或预防有用，包括骨质流失、骨折、骨质疏松、软骨退化、子宫内膜异位症、子宫肌瘤疾病、潮热、低密度脂蛋白胆固醇水平升高、心血管疾病、认知功能障碍、脑退行性疾病、再狭窄、男性乳腺发育、自身免疫性疾病、血管平滑肌细胞增殖、肥胖、失禁以及肺、结肠、乳房、子宫和前列腺癌。

  公开号：

  US20040127576A1

文献信息

• Fe₃O₄ magnetic nanoparticles (MNPs) as an efficient catalyst for selective oxidation of benzylic and allylic C–H bonds to carbonyl compounds with tert-butyl hydroperoxide
  作者：Monireh Zarghani、Batool Akhlaghinia

  DOI：10.1039/c6ra04903f

  日期：——

  the saturation magnetization of the catalyst was 54.6 emu g−1. The Fe3O4 MNPs in combination with tert-butyl hydroperoxide catalyzed the oxidation of various benzylic and allylic C–H bonds to the corresponding carbonyl compounds in excellent yields. These oxidation reactions were effectively and economically performed under mild conditions, and therefore the dual challenge of cost effectiveness and

  以油酸为表面活性剂，通过共沉淀法制备了Fe 3 O 4磁性纳米粒子，并通过FT-IR，TEM，DLS，XRD，VSM技术对其进行了表征。该催化剂的XRD，DLS和TEM分析清楚地表明形成了立方结构的Fe 3 O 4 MNP，其平均粒径为16 nm。此外，磁化测量表明，Fe 3 O 4 MNP具有超顺磁性能，并且催化剂的饱和磁化强度为54.6 emu g -1。中的Fe 3 ö 4周的MNP与组合叔丁基过氧化氢催化各种苄基和烯丙基CH键与相应的羰基化合物的氧化，收率很高。这些氧化反应在温和的条件下有效且经济地进行，因此满足了成本效益和工艺良性的双重挑战。
• Aerobic oxidation of α,β-unsaturated alcohols using sequentially-grown AuPd nanoparticles in water and tetraalkylphosphonium ionic liquids
  作者：Aimee Maclennan、Abhinandan Banerjee、Robert W.J. Scott

  DOI：10.1016/j.cattod.2012.04.053

  日期：2013.5

  serve as efficient catalysts for the oxidation of α,β-unsaturated alcohols, while the Au NPs themselves showed minimal activity. However, a system with both Au NPs and a Pd(II) salt (K2PdCl4) also efficiently catalyzed the oxidation reaction in water. A number of aliphatic and aromatic unsaturated alcohols were oxidized using oxygen as an oxidant with these as-prepared catalysts at 60 °C in the absence

  金属和双金属纳米颗粒（NPs）（Au，Pd和AuPd）在水中以聚（乙烯基吡咯烷）（PVP）作为聚合物稳定剂以及在四烷基氯化chloride离子液体（ILs）中合成。硼氢化物还原技术用于制备单金属NP，而顺序还原策略可产生推定的核壳型变体。Pd和顺序生长的Au-Pd NPs被认为是氧化α，β-不饱和醇的有效催化剂，而Au NPs本身显示出最小的活性。但是，同时具有Au NP和Pd（II）盐（K 2 PdCl 4）还可以有效催化水中的氧化反应。在不存在碱的情况下，在60°C下，使用这些制备的催化剂，使用氧气作为氧化剂将许多脂肪族和芳香族不饱和醇氧化。氧化反应前后的纳米颗粒催化剂的TEM和EXAFS研究表明，Pd（II）盐在催化条件下被原位还原，催化后粒径和形貌发生较大变化，这表明Ostwald熟化和氧化还原机制的存在。在IL系统中，Pd还原的简便性导致在没有Au助催化剂的情况下，许多α，β-不饱和醇的活性很高。
• Expanding the Biocatalytic Toolbox with a New Type of ene/yne‐Reductase from <i>Cyclocybe aegerita</i>
  作者：Dominik Karrer、Martin Gand、Martin Rühl

  DOI：10.1002/cctc.202002011

  日期：2021.5.7

  substrate scope including aliphatic and aromatic alkenes/alkynes from which aliphatic C8‐alkenones, C8‐alkenals and aromatic nitroalkenes were the preferred substrates. By comparing alkenes and alkynes, a ∼2‐fold lower conversion towards alkynes was observed. Furthermore, it could be shown that the alkyne reduction proceeds via a slow reduction of the alkyne to the alkene followed by a rapid reduction to

  这项研究引入了一种新的来自Cyclocybe aegerita的烯/炔还原酶，具有广泛的底物范围，包括脂肪族和芳香族烯烃/炔烃，其中脂肪族C8烯酮，C8烯烃和芳香族硝基烯是首选的底物。通过比较烯烃和炔烃，观察到向炔烃的转化率降低了约2倍。此外，可以表明，炔烃的还原是通过将炔烃缓慢还原为烯烃，然后快速还原为相应的烷烃来进行的。没有观察到烯烃的积累。此外，在α，β，γ，δ-的α，β位的双键区域选择性还原发生了不饱和的烯基。这以及不同的脂族和芳族炔烃首次生物催化还原为烷烃，突显了这种生物催化剂的新颖性。因此，通过对新的烯还原酶CaeEnR1的研究，揭示了一种有前途的底物范围，该范围可能描述了此类反应在化学领域内的广泛发生。
• Palladium-Catalysed Heck Reactions of Alk-1-en-3-ones with Aryl Bromides: A Very Simple Access to (<i>E</i>)-1-Arylalk-1-en-3-ones
  作者：Mhamed Lemhadri、Yacoub Fall、Henri Doucet、Maurice Santelli

  DOI：10.1055/s-0028-1087976

  日期：——

  When appropriate reaction conditions are used, very high yields of (E)-1-arylalk-1-en-3-one derivatives can be obtained by palladium-catalysed reactions of alk-1-en-3-ones with aryl bromides. The tetraphosphine cis,cis,cis-1,2,3,4-tetrakis(diphenylphosphinomethyl)cyclopentane in combination with [Pd(C3H5)Cl]2 was found to be a very efficient catalyst for this reaction. In general, higher reaction rates were observed with electron-poor aryl bromides, but the electron-rich aryl bromides 1-bromo-4-(dimethylamino)benzene and 4-bromoanisole also led to the arylated enones in high yields. Even with sterically very congested aryl bromides such as 9-bromoanthracene, 1-bromo-2,4,6-trimethylbenzene or 1-bromo-2,4,6-triisopropylbenzene, the expected (E)-1-arylalk-1-en-3-ones were obtained in moderate to good yields. These enones appear to be unstable under the reaction conditions, and the addition of a small amount of hydroquinone to the reaction mixture was found to be crucial, especially for the vinylation of electron-deficient aryl bromides. A variety of alk-1-en-3-ones has been employed, and better results in terms of substrate/catalyst ratios were obtained when oct-1-en-3-one or hex-1-en-3-one was used than when but-1-en-3-one or pent-1-en-3-one was used. It should be noted that several reactions can be performed with as little as 0.1-0.001 mol% catalyst.

  在适当的反应条件下，通过钯催化的alk-1-en-3-ones与芳基溴化物的反应，可以获得高产率的(E)-1-芳基烯-1-烯-3-酮衍生物。铑催化剂中发现四膦配体顺，顺，顺-1,2,3,4-四(二苯膦甲基)环戊烷与[Pd(C3H5)Cl]2结合是一种非常高效的催化剂。通常情况下，电子贫乏的芳基溴化物显示出更高的反应速率，但电子富集的芳基溴化物1-溴-4-(二甲基氨基)苯和4-溴苯甲醚也能导致高产率的芳基化烯酮。即使在空间位阻很大的芳基溴化物如9-溴蒽、1-溴-2,4,6-三甲基苯或1-溴-2,4,6-三异丙基苯的情况下，期望的(E)-1-芳基烯-1-烯-3-酮也能在中等至良好的产率下获得。这些烯酮在反应条件下似乎是不稳定的，在反应混合物中加入少量的氢醌被发现是至关重要的，特别是对于电子缺乏的芳基溴化物的乙烯基化。已使用了多种alk-1-en-3-ones，当使用辛-1-烯-3-酮或己-1-烯-3-酮时，相对于底物/催化剂比例，得到了更好的结果，而不是丁-1-烯-3-酮或戊-1-烯-3-酮。值得注意的是，有几种反应可以在仅0.1-0.001 mol%催化剂的情况下进行。
• Methylene-Bridged Bis(imidazoline)-Derived 2-Oxopyrimidinium Salts as Catalysts for Asymmetric Michael Reactions
  作者：Andrey E. Sheshenev、Ekaterina V. Boltukhina、Andrew J. P. White、King Kuok Mimi Hii

  DOI：10.1002/anie.201300614

  日期：2013.7.1

  In nothing flat: The title salts, having planar nitrogen centers, were utilized successfully as phase‐transfer catalysts for asymmetric Michael reactions of tert‐butyl glycinate benzophenone Schiff base with vinyl ketone and chalcone derivatives, thus providing excellent levels of diastereo‐ and enantiocontrol (see scheme).

  一言以蔽之：具有平面氮中心的标题盐被成功地用作甘氨酸叔丁酯二苯甲酮席夫碱与乙烯基酮和查尔酮衍生物的不对称迈克尔反应的相转移催化剂，从而提供了极好的非对映和对映控制水平（见方案）。

表征谱图