tert-butyl((((4R,5S)-5-iodomethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)methoxy)dimethylsilane | 872831-91-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: tert-butyl((((4R,5S)-5-iodomethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)methoxy)dimethylsilane
• 英文别名: tert-butyl-[[(4R,5S)-5-(iodomethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]methoxy]-dimethylsilane
• CAS: 872831-91-9
• 化学式: C₁₃H₂₇IO₃Si
• 分子量: 386.346
• InChiKey: DHLIBVWRUCLPAH-GHMZBOCLSA-N

物化性质

• 沸点：
  351.2±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.240±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.96
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl((((4R,5S)-5-iodomethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)methoxy)dimethylsilane 在 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 臭氧 、 silver nitrate 、 二乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 (-)-B-methoxydiisopinocampheylborane 、 zinc(II) iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 159.84h， 生成 (2S,4R,6R)-2-((4-((E)-2-((2R,3R,4S,5S,6R)-6-(2-(tert-butyldimethylsilanyloxy)ethyl)-4-(4-methoxybenzyloxy)-3,5-dimethyltetrahydro-2H-pyran-2-yl)prop-1-enyl)oxazol-2-yl)methyl)-6-((R,E)-2,2,7,10,10,11,11-heptamethyl-3,3-diphenyl-4,9-dioxa-3,10-disiladodec-6-en-5-yl)-4-methoxytetrahydro-2H-pyran-2-ol
  参考文献：
  名称：

  使用钯（ii）介导的分子内烷氧基羰基化反应进行四氢吡喃全合成海洋毒素佛波唑A †

  摘要：

  有效的抗肿瘤药佛洛他唑A由六个亚基合成而成，包括C1-C2（115），C3-C8（98），C9-C19（74），C20-C32（52），C33-C41（84）和C42-C46 （85）。通过钯（II）介导的分子内烷氧基羰基化反应制备了含有顺式-2,6-二取代基的四氢吡喃B和C ，在四氢吡喃C的情况下，四氢吡喃B和C用催化钯（II）和对-苯醌作为化学计量的-氧化剂。四氢吡喃d用立体选择性锡（获得IV）催化的C9醛与烯丙基硅烷的偶联，以及C19–C20连接是使用完全立体选择性的Wittig–Schlosser（E）烯烃进行的。恶唑C32甲基取代基与完整的C33–C46δ-内酯3的偶联伴随着乙烯基溴消除至末端炔烃的产生，但是C32–C33的连接成功地通过83和C33–C41内酯84实施。然后，侧链的C42–C46链段通过Julia–Kocienski烯烃附加。佛波唑A的大环内酯部分通过Ando–

  DOI：

  10.1039/c2ob25766a
• 作为产物：
  描述：

  (4S,5S)-2,2-二甲基-1,3-二恶茂-4,5-二甲酸二乙酯 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium hydride 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 80.75h， 生成 tert-butyl((((4R,5S)-5-iodomethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)methoxy)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  使用钯（ii）介导的分子内烷氧基羰基化反应进行四氢吡喃全合成海洋毒素佛波唑A †

  摘要：

  有效的抗肿瘤药佛洛他唑A由六个亚基合成而成，包括C1-C2（115），C3-C8（98），C9-C19（74），C20-C32（52），C33-C41（84）和C42-C46 （85）。通过钯（II）介导的分子内烷氧基羰基化反应制备了含有顺式-2,6-二取代基的四氢吡喃B和C ，在四氢吡喃C的情况下，四氢吡喃B和C用催化钯（II）和对-苯醌作为化学计量的-氧化剂。四氢吡喃d用立体选择性锡（获得IV）催化的C9醛与烯丙基硅烷的偶联，以及C19–C20连接是使用完全立体选择性的Wittig–Schlosser（E）烯烃进行的。恶唑C32甲基取代基与完整的C33–C46δ-内酯3的偶联伴随着乙烯基溴消除至末端炔烃的产生，但是C32–C33的连接成功地通过83和C33–C41内酯84实施。然后，侧链的C42–C46链段通过Julia–Kocienski烯烃附加。佛波唑A的大环内酯部分通过Ando–

  DOI：

  10.1039/c2ob25766a

文献信息

• Synthesis of an Acyclic C1-C11 Fragment of Peloruside B
  作者：Qin Zang、Shivali Gulab、Bridget L. Stocker、Sylvia Baars、John O. Hoberg

  DOI：10.1002/ejoc.201100053

  日期：2011.8

  The synthesis of a C1 reduced form of the C1–C11 fragment of peloruside B has been achieved in 15 synthetic steps. The strategy involved the use of D-tartaric acid to set the absolute stereochemistry and a 1,5-anti Mukiayama aldol reaction. Analog synthesis of C8–C11 is also reported, which enables changes at the C10 position of peloruside B to be made. The synthesis of the fragment concludes with

  peloruside B 的 C1-C11 片段的 C1 还原形式的合成已在 15 个合成步骤中实现。该策略涉及使用 D-酒石酸来设置绝对立体化学和 1,5-抗 Mukiayama 羟醛反应。还报告了 C8-C11 的模拟合成，这使得 peloruside B 的 C10 位置发生变化。片段的合成以受保护的醇状态而不是天然酯的 C1 结束。
• Total Synthesis of Phorboxazole A. 1. Preparation of Four Subunits
  作者：James D. White、Punlop Kuntiyong、Tae Hee Lee

  DOI：10.1021/ol062530r

  日期：2006.12.1

  [Structure: see text] Four subunits of the potent antitumor agent phorboxazole A were constructed; fragments C20-C32 and C9-C19 containing tetrahydropyrans A and B, respectively, were assembled using palladium-catalyzed intramolecular alkoxycarbonylation.

  [结构：见正文]构建了有效的抗肿瘤药佛波唑A的四个亚基。使用钯催化的分子内烷氧基羰基化反应分别组装含有四氢吡喃A和B的C20-C32和C9-C19片段。
• Studies toward the total synthesis of cyclodidemniserinol trisulfate. Part II: 3,5,7-Trisubstituted 6,8-dioxabicyclo [3.2.1] octane core structure construction via I2-mediated deprotection and ring closure tandem reaction
  作者：Jian-Hua Liu、Ya-Qiu Long

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.05.088

  日期：2009.8

  The 3,5,7-trisubstituted 6,8-dioxabicyclo [3.2.1] octane core structure was synthesized by employing a chiral pool convergent synthesis strategy and the I2-mediated simultaneous deprotection and ring closure reaction as the key step, providing a practical and efficient synthetic approach applicable to the further total synthesis of the natural product cyclodidemniserinol trisulfate.

  3,5,7-三取代的6,8-二氧杂双环[3.2.1]辛烷核心结构是通过手性池聚合合成策略和I 2介导的同时脱保护和闭环反应为关键步骤合成的，从而提供了一种实用且有效的合成方法，适用于天然产物环硫酸二亚砜三醇的进一步全合成。
• Asymmetric Total Synthesis of the 1-<i>e</i><i>pi</i>-Aglycon of the Cripowellins A and B
  作者：Dieter Enders、Achim Lenzen、Michael Backes、Carsten Janeck、Kelly Catlin、Marie-Isabelle Lannou、Jan Runsink、Gerhard Raabe

  DOI：10.1021/jo0518093

  日期：2005.12.1

  [GRAPHICS]The unusual [5.3.2]-bicyclic structure of the insecticidal Amaryllidaceae alkaloids cripowellin A (1) and B (2) has been synthesized for the first time via a sequence of Sharpless dihydroxylation, ring-closing metathesis, and intramolecular Heck reaction. The asymmetric synthesis of the 1-epiaglycon 82 proceeds with virtually complete diastereo- and enantioselectivity (de, ee >= 98%) in 13 steps and an overall yield of 5.6%. In addition, three alternative approaches toward the aglycon 3 are also described focusing on (1) the alkylation of the 2-benzazepinedithianes 35 and 36 with the electrophile 11, (2) a radical cyclization of the precursor (R/S,S,S)-39, and (3) an intramolecular arylation reaction of the aryl ketone 47.