tert-butyl(((4R,5R)-5-((S)-2-methoxypent-4-enyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)methoxy)dimethylsilane | 920018-56-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: tert-butyl(((4R,5R)-5-((S)-2-methoxypent-4-enyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)methoxy)dimethylsilane
• CAS: 920018-56-0
• 化学式: C₁₈H₃₆O₄Si
• 分子量: 344.567
• InChiKey: WIUPYBWLLQPFDU-ARFHVFGLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.51
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  36.92
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl(((4R,5R)-5-((S)-2-methoxypent-4-enyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)methoxy)dimethylsilane 在 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 manganese(IV) oxide 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 对甲苯磺酸一水合物 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 臭氧 、 silver nitrate 、 二乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 zinc(II) iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 98.84h， 生成 (R,E)-4-((2R,4R,6S)-6-((4-((E)-2-((2R,3R,4S,5S,6R)-6-(2-(tert-butyldimethylsilanyloxy)ethyl)-4-(4-methoxybenzyloxy)-3,5-dimethyltetrahydro-2Hpyran-2-yl)prop-1-enyl)oxazol-2-yl)methyl)-4,6-dimethoxytetrahydro-2H-pyran-2-yl)-4-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-2-methylbut-2-enal
  参考文献：
  名称：

  使用钯（ii）介导的分子内烷氧基羰基化反应进行四氢吡喃全合成海洋毒素佛波唑A †

  摘要：

  有效的抗肿瘤药佛洛他唑A由六个亚基合成而成，包括C1-C2（115），C3-C8（98），C9-C19（74），C20-C32（52），C33-C41（84）和C42-C46 （85）。通过钯（II）介导的分子内烷氧基羰基化反应制备了含有顺式-2,6-二取代基的四氢吡喃B和C ，在四氢吡喃C的情况下，四氢吡喃B和C用催化钯（II）和对-苯醌作为化学计量的-氧化剂。四氢吡喃d用立体选择性锡（获得IV）催化的C9醛与烯丙基硅烷的偶联，以及C19–C20连接是使用完全立体选择性的Wittig–Schlosser（E）烯烃进行的。恶唑C32甲基取代基与完整的C33–C46δ-内酯3的偶联伴随着乙烯基溴消除至末端炔烃的产生，但是C32–C33的连接成功地通过83和C33–C41内酯84实施。然后，侧链的C42–C46链段通过Julia–Kocienski烯烃附加。佛波唑A的大环内酯部分通过Ando–

  DOI：

  10.1039/c2ob25766a
• 作为产物：
  描述：

  ((4R,5R)-5-((tert-butyldimethylsilanyloxy)methyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)methyl 4-methylbenzenesulfonate 在 (-)-B-methoxydiisopinocamphenylborane 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二甲基亚砜 、 丙酮 为溶剂， 反应 37.5h， 生成 tert-butyl(((4R,5R)-5-((S)-2-methoxypent-4-enyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)methoxy)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  全合成佛波唑a。1.制备四个亚基。

  摘要：

  [结构：见正文]构建了有效的抗肿瘤药佛波唑A的四个亚基。使用钯催化的分子内烷氧基羰基化反应分别组装含有四氢吡喃A和B的C20-C32和C9-C19片段。

  DOI：

  10.1021/ol062530r