2,2-二甲基-3-羟基丙醛 | 597-31-9

• 物质功能分类: 有机原料 - 醛类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2,2-二甲基-3-羟基丙醛
• 中文别名: 3-羟基-2,2-二甲基丙醛；羟基新戊醛；羟基特戊醛
• 英文名称: 2,2-dimethyl-3-hydroxypropionaldehyde
• 英文别名: hydroxypivalic aldehyde；hydroxypivaldehyde；3-Hydroxy-2,2-dimethylpropanal
• CAS: 597-31-9
• 化学式: C₅H₁₀O₂
• mdl: MFCD00006963
• 分子量: 102.133
• InChiKey: JJMOMMLADQPZNY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  30-33 °C
• 沸点：
  131.45°C (rough estimate)
• 密度：
  0.9571 (rough estimate)
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）、DMSO、甲醇（少许）、水（少许）
• 稳定性/保质期：
  - 存在于主流烟气中。 - 有刺激性。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

ADMET

毒理性

• 副作用

神经毒素 - 其他中枢神经系统神经毒素

Neurotoxin - Other CNS neurotoxin

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

安全信息

• 海关编码：
  2912491000
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335

制备方法与用途

化学性质：针状结晶体。熔点为89-90℃，沸点在172-173℃（99.6kPa时分解），而在1.87kPa下则为67-69℃。

用途：该产品是维生素类药物泛酸钙的中间体，并可用于其他有机合成。

生产方法：通常由异丁醛经羟甲基化得到。另一种生产方法是将无水碳酸钾加入甲醛中，在14-20℃条件下滴加异丁醛，反应完毕后保温3小时。静置后，分取上层油状物即为目标产物。

上下游信息

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  2,2-二甲基-3-羟基丙酸	3-Hydroxy-2,2-dimethylpropanoic acid	4835-90-9	C5H10O3	118.133
  特戊醛	pivalaldehyde	630-19-3	C5H10O	86.1338
  异丁酸	i-Butyric acid	79-31-2	C4H8O2	88.1063

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-二甲基-3-羟基丙醛 在 草酰氯 、 四溴化碳 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 3-bromo-2,2-dimethyl-1-(dimethylphenylsilyl)propan-1-one
  参考文献：
  名称：

  在激进的溪流重排上。在自由基形成条件下，α-硅烷醇，α-硅烷醇亚硝酸酯和β-卤代烷基硅烷的反应性

  摘要：

  两种烷氧基自由基的生成方法，即四乙酸铅处理酒精和亚硝酸盐的光解，被应用于α-甲硅烷基醇21和相应的亚硝酸盐25，以形成α-甲硅烷基烷氧基自由基23并研究其可能的布鲁克重排成α -甲硅烷氧基碳自由基24. LTA处理21使它们在非常温和的条件下快速有效地转化为混合的乙酰甲硅烷基乙缩醛33。α-烷基单取代的α-甲硅烷基亚硝酸盐25被光解为相应的醛通过α-甲硅烷基烷氧基自由基中间体23进行。然而，对于亚硝酸苄基类似物的情况，提出了一致的方法。根据这些结果，据推测，共振稳定化对α-甲硅烷基烷氧基的演化有重大影响：如果这种稳定化是可能的，则它们会通过α-甲硅烷基断裂而迅速发展；否则，他们倾向于进行激进的布鲁克重排。还发现在标准锡自由基条件下由β-溴酰基硅烷产生的α-甲硅烷基环丙基氧基自由基的布鲁克重排太慢而无法与β片段化竞争。

  DOI：

  10.1021/jo9912855
• 作为产物：
  描述：

  2-(1,1-dimethyl-2-hydroxyethyl)-1,3-dithiane 在 溶剂黄146 作用下， 反应 8.0h， 以42%的产率得到2,2-二甲基-3-羟基丙醛
  参考文献：
  名称：

  Jin, Yong-Sheng; Zhang, Wei; Zhang, Da-Zhi, Asian Journal of Chemistry, 2011, vol. 23, # 3, p. 1117 - 1119

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  2,2-二甲基-3-羟基丙醛 、 (S)-alpha-(2-氨基-5-氯苯基)-2,3-二甲氧基苯甲醇 在 2,2-二甲基-3-羟基丙醛 作用下， 生成 (S)-5-chloro-α-(2,3-dimethoxyphenyl)-2-(3-hydroxy-2,2-dimethylpropyl)aminobenzyl alcohol
  参考文献：
  名称：

  Highly Selective Novel Amidation Method

  摘要：

  本发明提供了一种工业生产方法，该方法具有短工艺流程，高产率，用廉价的缩合剂进行功能基选择性反应，不需要通过酯化来保护羧基，即将羧酸和三级羧酸卤化物反应得到羧酸酐，然后与具有羧基的脂环状二级胺反应。

  公开号：

  US20070238721A1

文献信息

• Identification and counting of carbonyl and hydroxyl functionalities in protonated bifunctional analytes by using solution derivatization prior to mass spectrometric analysis via ion-molecule reactions
  作者：Jayalakshmi Somuramasami、Brian E. Winger、Todd A. Gillespie、Hilkka I. Kenttämaa

  DOI：10.1016/j.jasms.2009.11.008

  日期：2010.5.1

  previously unknown protonated bifunctional oxygen-containing analytes. This method utilizes solution reduction before mass spectrometric analysis to convert the carbonyl groups to hydroxyl groups. Gas-phase ion-molecule reactions of the protonated reduced analytes with neutral trimethylborate (TMB) in a FT-ICR mass spectrometer give diagnostic product ions. The reaction sequence likely involves three consecutive

  已经开发了一种质谱方法，用于鉴定以前未知的质子化双官能含氧分析物中的羰基和羟基官能团，以及对官能团进行计数。该方法在质谱分析前利用溶液还原将羰基转化为羟基。在 FT-ICR 质谱仪中，质子化还原分析物与中性硼酸三甲酯 (TMB) 的气相离子分子反应产生诊断性产物离子。反应顺序可能包括三个连续步骤，通过 TMB 从质子化分析物中提取质子，将中性分析物添加到硼试剂中，以及消除中性甲醇分子。与 TMB 反应时消除的甲醇分子数揭示了分析物中的羟基数。原始分析物和还原分析物反应的比较揭示了分析物中羰基和羟基的存在和数量。
• 3-Aminoxypropionate-based linker system for cyclization activation in prodrug design
  作者：Yiyu Ge、Xinghua Wu、Dazhi Zhang、Longqin Hu

  DOI：10.1016/j.bmcl.2008.11.097

  日期：2009.2

  cyclization by nearly 2-fold. The 3-aminoxypropionate linker was successfully applied to a model prodrug for protease activation using α-chymotrypsin as the activating enzyme; the activation of the model prodrug bearing the 3-aminoxypropionate linker was 136 times faster than the corresponding model prodrug bearing an amine linker.

  设计了一种基于3-氨基羟丙酸酯的新型接头系统，并使用蛋白水解作为激活触发物，然后进行分子内环化，评估了药物的释放。与脂族胺部分相比，存在于接头系统中的羟胺部分能够在较低的pH值下更快地将母体药物从接头-药物结合物中释放出来。有策略地在连接子的羧基上的α位置引入两个甲基，进一步将环化速率提高了近2倍。使用α-胰凝乳蛋白酶作为激活酶，成功地将3-氨基羟丙酸酯连接子应用于用于蛋白酶激活的模型前药。带有3-氨基羟丙酸酯连接体的模型前药的活化比带有胺连接体的相应模型前药的活化快136倍。
• A High‐Throughput Screening Method for the Directed Evolution of Hydroxynitrile Lyase towards Cyanohydrin Synthesis
  作者：Yu‐Cong Zheng、Liang‐Yi Ding、Qiao Jia、Zuming Lin、Ran Hong、Hui‐Lei Yu、Jian‐He Xu

  DOI：10.1002/cbic.202000658

  日期：2021.3.16

  Hydroxynitrile lyases (HNLs) catalyze the enantioselective cleavage/formation of cyanohydrins. However, current methods for determining hydrocyanation are not suitable for mass screening of mutants for protein engineering of these biocatalysts. We demonstrate herein a chromogenic high‐throughput screening method for cyanohydrin synthesis that is validated by either substrate profiling or the directed evolution

  使生物氢氰化可测量：羟腈裂解酶 (HNL) 催化对映选择性裂解/形成氰醇。然而，目前确定氢氰化的方法不适合对这些生物催化剂的蛋白质工程进行突变体的大规模筛选。我们在此展示了一种用于氰醇合成的显色高通量筛选方法，该方法通过底物分析或 HNL 的定向进化进行验证。
• TRICYCLIC SULFONES AS ROR GAMMA MODULATORS
  申请人：BRISTOL-MYERS SQUIBB COMPANY

  公开号：US20180127368A1

  公开（公告）日：2018-05-10

  There are described RORγ modulators of the formula (I), or stereoisomers, tautomers, pharmaceutically acceptable salts, solvates, or prodrugs thereof, wherein all substituents are defined herein. Also provided are pharmaceutical compositions comprising the same. Such compounds and compositions are useful in methods for modulating RORγ activity in a cell and methods for treating a subject suffering from a disease or disorder in which the subject would therapeutically benefit from modulation of RORγ activity, for example, autoimmune and/or inflammatory disorders.

  描述了公式(I)的RORγ调节剂，或其立体异构体、互变异构体、药物可接受的盐、溶剂化物或前药，其中所有取代基都在此定义。还提供了包含相同成分的药物组合物。这类化合物和组合物在调节细胞中RORγ活性的方法和治疗受疾病或紊乱影响的个体的方法中是有用的，例如，那些从调节RORγ活性中会得到治疗益处的自身免疫性和/或炎症性紊乱。
• Selective Reduction of Hydroxy Carbonyl to Carbonyl Compounds with Trialkylborane/Trifluoromethanesulfonic Acid
  作者：George A. Olah、An-hsiang Wu

  DOI：10.1055/s-1991-26479

  日期：——

  Triethyl- or triisopropylborane/trifluoromethanesulfonic (triflic) acid is a convenient reagent for the selective reduction of hydroxy substituted carboxylic acids, ketones and aldehydes to yield the corresponding carbonyl compounds. The scope of the reaction, experimental conditions and suggested mechanism are discussed.

  三乙硼或三异丙硼/三氟甲磺酸（三氟磺酸）是一种方便的选择性还原羟基取代羧酸、酮和醛的试剂，能够生成相应的羰基化合物。本文讨论了该反应的适用范围、实验条件和建议的机理。

表征谱图