顺式-柠檬醛 | 106-26-3

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 烯烃（环状与无环状）
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 顺式-柠檬醛
• 中文别名: (Z)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛；(2E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛(E)-柠檬醛
• 英文名称: Neral
• 英文别名: cis-3,7-dimethyl-2,6-octadienal；(Z)-citral；β-citral；cis-citral；(Z)-3,7-dimethyl-2,6-octadienal；(Z)-3,7-dimethylocta-2,6-dienal；(2Z)-3,7-dimethylocta-2,6-dienal
• CAS: 106-26-3
• 化学式: C₁₀H₁₆O
• 分子量: 152.236
• InChiKey: WTEVQBCEXWBHNA-YFHOEESVSA-N

物化性质

• 沸点：
  bp2.6 91-92°
• 密度：
  d420 0.8860
• LogP：
  2.76 at 25℃
• 物理描述：
  Liquid
• 保留指数：
  1214 ;1214 ;1218 ;1216 ;1214 ;1213 ;1221 ;1213 ;1214 ;1214 ;1212 ;1215 ;1215 ;1215 ;1214 ;1240 ;1213 ;1212 ;1239 ;1214 ;1215 ;1215 ;1247 ;1228 ;1213 ;1213 ;1215 ;1213 ;1218 ;1213 ;1213 ;1228 ;1220 ;1208 ;1231 ;1218 ;1219 ;1213 ;1214 ;1207.12 ;1209.05 ;1211.09 ;1213.25 ;1215.5 ;1217.84 ;1220.26 ;1222.79 ;1225.45 ;1228.09 ;1230.89 ;1233.68 ;1236 ;1227 ;1222 ;1222 ;1217 ;1220.4 ;1215 ;1216 ;1223 ;1216 ;1222 ;1220 ;1236 ;1242 ;1216 ;1238 ;1220 ;1216 ;1215 ;1226 ;1262 ;1227 ;1238 ;1215 ;1217 ;1238 ;1242 ;1230 ;1249 ;1220 ;1215 ;1237 ;1211 ;1213 ;1238 ;1223 ;1217 ;1220 ;1211 ;1215 ;1227 ;1223 ;1228 ;1217 ;1225 ;1242.9 ;1218 ;1223 ;1209 ;1230 ;1277 ;1211 ;1218 ;1213 ;1216 ;1213 ;1251.1 ;1251.1 ;1218 ;1222 ;1217 ;1222 ;1215 ;1215 ;1212 ;1214 ;1218 ;1219 ;1213 ;1219 ;1227 ;1225 ;1211 ;1220
• 稳定性/保质期：
  1. 存在于主流烟气中。
  2. 天然存在于柠檬、橘子等精油中。
  3. 老鼠口服的LD₅₀为4.96g/kg。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

ADMET

毒理性

• 致癌物分类

对人类无致癌性（未列入国际癌症研究机构IARC清单）。

No indication of carcinogenicity to humans (not listed by IARC).

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

安全信息

• 危险等级：
  8

制备方法与用途

(Z)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛是一种化学物质，因其强烈的柠檬气味而被称为顺式柠檬醛或橙花醛。它广泛应用于香水、调味品和其他化学品的制造中，赋予产品清新怡人的柠檬香味，常见于口香糖、糖果和口服药品等。

其制备过程如下：在带有搅拌器的反应瓶中，加入5.7 mL（32.5 mmol）(Z)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇（橙花醇），28 mL乙腈和8 mL pH=7的缓冲液，再加入490 mg（3.24 mmol）2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物（TEMPO）和11.49 g（35.71 mmol）碘苯二醋酸酯。在0℃下搅拌反应直至TLC检测不再显示橙花醇的原料吸收斑点，此过程约需20分钟基本结束。随后加入100 mL乙醚，转入分液漏斗中，并用硫代硫酸钠溶液洗涤两次。合并有机层后，用水层通过乙醚提取三次。将有机层依次用饱和碳酸氢钠和饱和盐水洗涤。最后使用无水硫酸钠进行干燥，过滤并减压蒸除溶剂。剩余物经过硅胶柱纯化，以乙醚-己烷（1:9）的比例洗脱，最终得到(Z)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  顺式-柠檬醛 在 哌啶 作用下， 反应 0.17h， 生成 柠檬醛
  参考文献：
  名称：

  Mechanism of cyclocondensation of isoprenoid acyclic ?,?-enals with monoethyl malonate under the conditions of the Knoevenagel reaction

  摘要：

  It was shown that the formation of the di- and trisubstituted derivatives of 1.3-cyclohexadiene-1-carboxylic acid during the condensation of 3-methyl-2-butenal, citral, and farnesal with monoethyl malonate in the presence of secondary amines takes place through the enamines corresponding to these aldehydes, which add to the monoesters of the respective alkenylidenemalonic acids (the "normal" products of the Knoevenagel reaction) by a mechanism of [4 + 2]-cycloaddition. The free carboxyl group in the dienophile is required for the spontaneous transformation of the intermediate [4 + 2]-cycloadducts into the derivatives of cyclohexadiene-1-carboxylic acid in which the catalyst of the process (the secondary amine) is regenerated.

  DOI：

  10.1007/bf00961358
• 作为产物：
  描述：

  芳樟醇 在 氢氧化钾 、 乙醚 、 三溴化磷 、 异丙醇 、 硝基环己烷 作用下， 生成 顺式-柠檬醛
  参考文献：
  名称：

  类胡萝卜素中的合成物。11.米特隆。α，β-Ungesättigteausylhalogeniden mityls Nitroparaffinen †

  摘要：

  从利那洛尔开始，柠檬醛是通过使香叶基卤化物与硝基石蜡的碱金属盐反应制得的。通过相同的方法，获得了其他α，β-不饱和羰基化合物，它们是合成类胡萝卜素的有用中间体。

  DOI：

  10.1002/hlca.19570400516
• 作为试剂：
  描述：

  柠檬醛 、 甲苯 、 香茅醛 、 还原型辅酶II(NADPH)四钠盐 在 香茅醛 、 (E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛 、 顺式-柠檬醛 作用下， 以 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 3.0h， 以Of the alcohol by-products, 0.34 mM of geraniol and less than 0.1 mM of citronellol were formed的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Process for the production of citronellal

  摘要：

  本发明涉及一种采用来自移动酵母菌的还原酶对柠檬醛进行酶促还原制备光学活性柠檬醛的方法。

  公开号：

  US08124387B2

文献信息

• <i>α</i>-Alkylation of<i>α</i>,<i>β</i>-Unsaturated Aldehyde Dimethylhydrazones Accompanied with the Double Bond Migration to<i>β</i>,<i>γ</i>
  作者：Masakazu Yamashita、Kaoru Matsumiya、Ken-ichi Nakano

  DOI：10.1246/bcsj.66.1759

  日期：1993.6

  Lithiated α,β-unsaturated aldehyde N,N-dimethylhydrazones reacted with alkyl halides accompanied by double bond migration to give α-alkylated β,γ-unsaturated aldehyde N,N-dimethylhydrazones in satisfactory yields. This reaction was found to be caused at the first step by deprotonation from a γ-carbon atom by lithium diisopropylamide. In the case of hydrazones with two kinds of γ-protons, deprotonation from the less hindered γ-carbon occurred selectively. Using this reaction, a novel sesquiterpene, 2,5,9-trimethyl-2-vinyl-4,8-decadienal, which has a vinyl group at the α-position, was synthesized in a good yield.

  锂化的α,β-不饱和醛N,N-二甲基脲与烷基卤化物反应，伴随着双键迁移，得到了产率良好的α-烷基化的β,γ-不饱和醛N,N-二甲基脲。首次发现该反应的第一步是由二异丙基氨基锂从γ碳原子上的脱质子作用引起的。对于具有两种γ氢的脲类化合物，选择性地从较少阻碍的γ碳上脱质子。利用这一反应，合成了一种新型倍半萜，2,5,9-三甲基-2-乙烯基-4,8-癸二烯醛，其在α位具有乙烯基，产率良好。
• α-Alkylation of Lithiated α,β-Unsaturated Aldehyde<i>N</i>,<i>N</i>-Dimethylhydrazones. Synthesis of α-Alkylated β,γ-Unsaturated Aldehydes
  作者：Masakazu Yamashita、Kaoru Matsumiya、Ken-ichi Nakano、Rikisaku Suemitsu

  DOI：10.1246/cl.1988.1215

  日期：1988.7.5

  Lithiated α,β-unsaturated aldehyde N,N-dimethylhydrazones reacted with alkyl halides accompanying a double bond rearrangement to give α-alkylated β,γ-unsaturated aldehyde N,N-dimethylhydrazones in satisfactory yields. Using this reaction, the sesquiterpene, 2,5,9-trimethyl-2-vinyl-4,8-decadienal was synthesized.

  含锂的α,β-不饱和醛N,N-二甲基脘与带有双键重排的烷基卤反应，以令人满意的产率生成α-烷基化的β,γ-不饱和醛N,N-二甲基脘。通过这一反应，合成了倍半萜烯，2，5，9-三甲基-2-乙烯基-4,8-癸二烯醛。
• Some uses of mischmetall in organic synthesis
  作者：Marie-Isabelle Lannou、Florence Hélion、Jean-Louis Namy

  DOI：10.1016/j.tet.2003.07.017

  日期：2003.12

  Mischmetall, an alloy of the light lanthanides, has been used in a variety of organic reactions, either as a coreductant in samarium(II)-mediated reactions (Barbier and Grignard-type reactions, pinacolic coupling reactions) or as the promoter of Reformatsky-type reactions. It has been also employed as the starting material for easy syntheses of lanthanide trihalides, the reactivity of which has been

  Mischmetall是一种轻型镧系元素的合金，已用于多种有机反应中，作为sa（II）介导的反应（巴比尔和格利雅德型反应，松香偶联反应）的共轭物或Reformatsky-的促进剂。类型反应。它也被用作容易合成镧系三卤化物的起始原料，在今元和Luche-Fukuzawa反应以及Mukaiyama aldol反应中已经探究了其反应活性。
• [EN] 2 -ARYLAMINOQUINAZOLINES FOR TREATING PROLIFERATIVE DISEASES<br/>[FR] 2 -ARYLAMINOQUINAZOLINES DESTINÉES AU TRAITEMENT DES MALADIES PROLIFÉRATIVES
  申请人：NOVARTIS AG

  公开号：WO2009153313A1

  公开（公告）日：2009-12-23

  The invention provides novel compounds that are inhibitors of PDKI. Also provided are pharmaceutical compositions including the compounds, and methods of treating proliferative diseases, such as cancers, with the compounds or composition.

  这项发明提供了一种抑制PDKI的新型化合物。还提供了包括这些化合物的药物组合物，以及使用这些化合物或组合物治疗增殖性疾病，如癌症的方法。
• Amides as bioisosteres of triazole-based geranylgeranyl diphosphate synthase inhibitors
  作者：Daniel B. Goetz、Michelle L. Varney、David F. Wiemer、Sarah A. Holstein

  DOI：10.1016/j.bmc.2020.115604

  日期：2020.8

  synthase (GGDPS) inhibitors are of potential therapeutic interest as a consequence of their activity against the bone marrow cancer multiple myeloma. A series of bisphosphonates linked to an isoprenoid tail through an amide linkage has been prepared and tested for the ability to inhibit GGDPS in enzyme and cell-based assays. The amides were designed as analogues to triazole-based GGDPS inhibitors. Several

  香叶基香叶基二磷酸合酶 (GGDPS) 抑制剂因其对骨髓癌多发性骨髓瘤的活性而具有潜在的治疗意义。已经制备了一系列通过酰胺键连接到类异戊二烯尾部的双膦酸盐，并在基于酶和细胞的测定中测试了抑制 GGDPS 的能力。酰胺被设计为类似于基于三唑的 GGDPS 抑制剂。几种新化合物在酶和细胞测定中均显示出 GGDPS 抑制活性，其效力取决于链长和烯烃立体化学。

表征谱图