2,2,3,3-四甲氧基丁烷 | 176798-33-7

• 物质功能分类: 有机原料
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2,2,3,3-四甲氧基丁烷
• 英文名称: 2,2,3,3-tetramethoxybutane
• 英文别名: TMB
• CAS: 176798-33-7
• 化学式: C₈H₁₈O₄
• 分子量: 178.229
• InChiKey: COEBCOIFCLAOFZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 溶解度：
  氯仿（微溶）、甲醇（微溶）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,3,3-四甲氧基丁烷 在 六甲基磷酰三胺 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.08h， 生成 (3S,7R,7aS)-tetrahydro-7-methoxy-3,7,7a-trimethyl-5-oxo-2H-oxazolo-[3,2-c]oxazole-3-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  高度非对映选择性烷基化中金字塔状双环丝氨酸烯醇化的理论证据。

  摘要：

  由（S）-和（R）-N-Boc-丝氨酸甲酯（Boc：叔丁氧羰基）合成了新的手性丝氨酸当量及其对映异构体。在通过非对映选择性烯醇酸钾烷基化反应和随后的酸水解合成α-烷基α-氨基酸中，已证明将这些化合物用作手性结构单元。进行了理论研究，以阐明五元环状N，O-乙缩醛的形成和随后的烷基化过程（完全保留构型而发生）的立体化学结果。该特征可以用烯醇盐中间体的高度锥体化来解释。

  DOI：

  10.1002/chem.200601746
• 作为产物：
  描述：

  2,3-丁二酮 、 原甲酸三甲酯 在 硫酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 20.0h， 以53%的产率得到2,2,3,3-四甲氧基丁烷
  参考文献：
  名称：

  转糖基化酶的计算机辅助工程，用于与细菌抗原合成相关的非天然二糖的糖基化

  摘要：

  由于缺乏合适的对新反应具有底物特异性的酶促工具，阻碍了对复杂碳水化合物的化学酶促途径的探索。在这里，我们使用计算机辅助设计框架来指导构建一个小的，由多样性控制的α-转葡糖基化酶氨基酸序列文库，其中的糖结合亚位点经过了重新工程改造，以实现具有挑战性的1,2-顺式的部分受保护的β连接的二糖烯丙基（2-脱氧-2- trichloroacetamido-β-的-glucosylation d吡喃葡萄糖基） - （1→2）-α-升-rhamnopyranoside，在合成的潜在中间体弗氏志贺菌细胞表面寡糖。靶二糖不能被亲本野生型酶识别，并且表现出与天然α-（1→4）连接的受体截然不同的分子结构。因此必须对装订袋进行彻底的整形。从第一个壳中选择23个氨基酸位置后，使用RosettaDesign对突变进行采样，得到1515个设计序列的子集，然后通过确定设计序列中的氨基酸变异性及其在进化相关酶中的保守性来进一步分析。2

  DOI：

  10.1021/cs501288r

文献信息

• A Study on the Conformation−Anomeric Effect−Stereoselectivity Relationship in Anomeric Radical Reactions, Using Conformationally Restricted Glucose Derivatives as Substrates
  作者：Hiroshi Abe、Masaru Terauchi、Akira Matsuda、Satoshi Shuto

  DOI：10.1021/jo030128+

  日期：2003.9.1

  that, since the stereoselectivity of anomeric radical reactions is significantly influenced by the kinetic anomeric effect, which can be controlled by restricting the conformation of the radical intermediate, the proper conformational restriction of the pyranose ring of the substrates would therefore make highly alpha- and beta-stereoselective anomeric radical reactions possible. This theory was based

  我们先前的理论认为，由于异头自由基反应的立体选择性受到动力学异头作用的显着影响，可以通过限制自由基中间体的构象来控制，因此底物吡喃糖环的适当构象限制将使α -和β-立体选择性异头自由基反应是可能的。该理论基于我们先前以d-木糖衍生物为底物的端基自由基反应的结果。我们在本文中报道了构象受限的1-苯基硒代d-葡萄糖衍生物2g和3g（受O环双缩酮部分限制在（4）C（1）-构象中）和4g，5g的异头自由基氘化反应。 6g，7g和8g受庞大的O-甲硅烷基保护基团限制在（1）C（4）构象中。使用（4）C（1）限制的底物2g和3g，用Bu（3）SnD进行的自由基氘化可高度立体选择性地提供相应的alpha产物（alpha / beta = 98：2），而（1）C （4）-限制的底物6g具有在5位上的三角形（sp（2））碳取代基，即-CHO，选择性地产生β-产物（α/β＝ 0：100）。因此，立体选择性由于
• Catalytic asymmetric epoxidation of alkenes with arabinose-derived uloses
  作者：Tony K.M Shing、Yiu C Leung、Kwan W Yeung

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00145-5

  日期：2003.3

  Four l-erythro-2-uloses were readily prepared from l-arabinose via a reaction sequence involving Fischer glycosidation, acetalization and oxidation. Bulky steric sensors at the anomeric center could enhance the stereoselectivity of the dioxirane epoxidation and one of the uloses performed with good enantioselectivity towards trans-stilbene (up to 90% ee). However, the catalysts decomposed during the

  四个1-赤-2- uloses从L-阿拉伯糖通过涉及费歇尔糖苷化，缩醛化和氧化的反应序列中容易地制备。在异头异构中心的庞大空间传感器可以增强二环氧乙烷环氧化的立体选择性，并且其中一种对高二苯乙烯的对映体选择性（最高90％ee）。然而，在碱性条件下，环氧化过程中催化剂分解，最大化学收率仅为13％。三1-苏-3-果糖可以克服酯基团α对酮官能团的吸电子作用而产生的分解问题。使用带有两个侧酯基的酮，最佳化学收率可达93％。一种改进的果糖对反式二取代和三取代的烯烃表现出中等的对映选择性（40-68％ee）。
• Arabinose-Derived Ketones as Catalysts for Asymmetric Epoxidation of Alkenes
  作者：Tony K. M. Shing、Gulice Y. C. Leung、To Luk

  DOI：10.1021/jo050928f

  日期：2005.9.1

  Readily available arabinose-derived ketones, containing a tunable butane-2,3-diacetal as the steric blocker, displayed increasing enantioselectivity (up to 90% ee) with the size of the acetal alkyl group in catalytic asymmetric epoxidation of trans-disubstituted and trisubstituted alkenes. The stereochemical communication between our ketone catalysts and the alkene substrates is mainly due to steric

  现成的阿拉伯糖衍生的酮，包含可调节的2,3-丁烷作为空间阻滞剂，在反式-二取代和三取代的催化不对称环氧化反应中，随着乙缩醛烷基大小的增加，对映选择性增加（最多90％ee）。烯烃。我们的酮催化剂与烯烃底物之间的立体化学连通主要是由于空间效应，而涉及底物和催化剂的苯基之间的π-π相互作用的电子效应在我们的系统中似乎不起作用。
• Highly α- and β-Selective Radical<i> C</i>-Glycosylation Reactions Using a Controlling Anomeric Effect Based on the Conformational Restriction Strategy. A Study on the Conformation−Anomeric Effect− Stereoselectivity Relationship in Anomeric Radical Reactions
  作者：Hiroshi Abe、Satoshi Shuto、Akira Matsuda

  DOI：10.1021/ja011321t

  日期：2001.12.1

  stereoselectivity of anomeric radical reactions was significantly influenced by the anomeric effect, which can be controlled by restricting the conformation of the radical intermediate, the proper conformational restriction of the pyranose ring of the substrates would therefore make highly alpha- and beta-stereoselective anomeric radical reactions possible. Thus, the conformationally restricted 1-phenylseleno-D-xylose

  我们假设，由于异头自由基反应的立体选择性受到异头效应的显着影响，这可以通过限制自由基中间体的构象来控制，因此对底物吡喃糖环的适当构象限制将使高度α-和β-立体选择性异头自由基反应是可能的。因此，设计了构象受限的 1-苯基硒-D-木糖衍生物 9 和 10，受限于 (4)C(1)-构象，以及受限于 (1)C(4)-构象的 11 和 12并通过在吡喃糖环上的羟基上引入适当的保护基团作为异头自由基反应的模型底物合成。Bu(3)SnD 的自由基氘化和 Bu(3)SnCH(2)CH [双键] CH(2) 或 CH(2) [双键] CHCN 的 C-糖基化，使用 (4)C( 1)-限制性底物 9 和 10，高度立体选择性地提供相应的 α-产物 (α/β = 97:3-85:15)，而 (1)C(4)-限制性底物 11 和 12 选择性地产生β - 产品（alpha/beta = 1:99-0:100）。
• Inhibitor Ionization as a Determinant of Binding to 3-Dehydroquinate Synthase
  作者：Feng Tian、Jean-Luc Montchamp、J. W. Frost

  DOI：10.1021/jo960709h

  日期：1996.1.1

  phosphorylmethyl, phosphonoethyl, and phosphonomethyl groups in carbocyclic inhibitors of DHQ synthase. All but one of the carbocyclic inhibitors were synthesized via intermediacy of a 2,3-butane bisacetal-protected 3-dehydroquinic acid. Carbaphosphinate (K(i) = 20 x 10(-)(6) M) was a modest competitive inhibitor of DHQ synthase, while carbaacetate was a linear mixed-type inhibitor (K(i) = 3 x 10(-)(6) M, K(i)'

  在DHQ合酶的碳环抑制剂中，膦酰基甲基和羧甲基一元酸与琥珀酰基，丙二酰基醚，丙二酰基和羟基丙二酰基二酸一起被磷酰基甲基，膦酰基乙基和膦酰基甲基取代。除一种碳环抑制剂外，所有化合物均通过2，3-丁烷双缩醛保护的3-脱氢奎尼酸的中间体合成。氨基膦酸酯（K（i）= 20 x 10（-）（6）M）是DHQ合酶的中等竞争性抑制剂，而氨基甲酸酯则是线性混合型抑制剂（K（i）= 3 x 10（-）（6） ）M，K（i）'= 20 x 10（-）（6）M）。氨基甲酸酯（K（i）= 5 x 10（-）（6）M），氨基甲酸酯醚（K（i）= 7 x 10（-）（6）M），氨基甲酸酯（K（i）= 0.7 x 10（ -）（6）M）和氨基甲酸丙二酸酯（K（i）= 0.3 x 10（-）（6）M）均为竞争性抑制剂。氨基甲酸酯是唯一未被DHQ合酶氧化的抑制剂。