(1S,7aS)-1-tert-butoxy-7a-methyl-1,2,3,6,7,7a-hexahydro-5H-inden-5-one | 39765-89-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1S,7aS)-1-tert-butoxy-7a-methyl-1,2,3,6,7,7a-hexahydro-5H-inden-5-one
• 英文别名: (1S,7AS)-1-tert-butoxy-7a-methyl-5,6,7,7a-tetrahydroindan-5-one；(+)-(1S,7aS)-1-tert-Butoxy-1,2,3,6,7,7a-hexahydro-7a-methyl-5H-inden-5-on；(-)-(1S,7aS)-1-tert-butoxy-7a-methyl-1,2,3,6,7,7a-hexahydro-inden-5-one；(+)-(1S,3aR,7aS)-1-tert-butoxy-7,7a-dihydro-7a-methyl-5(6H)-indanone；1β-tert.-butoxy-7aβ-methyl-5,6,7,7a-tetrahydroindan-5-one；(1S,7aS)-7a-methyl-1-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-2,3,6,7-tetrahydro-1H-inden-5-one
• CAS: 39765-89-4
• 化学式: C₁₄H₂₂O₂
• 分子量: 222.327
• InChiKey: XCDBIEBRDPOPLR-JSGCOSHPSA-N

物化性质

• 沸点：
  316.3±41.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,7aS)-1-tert-butoxy-7a-methyl-1,2,3,6,7,7a-hexahydro-5H-inden-5-one 在 5% palladium on barium sulfate 、 氢气 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， -78.0~130.0 ℃ 、344.75 kPa 条件下， 反应 9.0h， 生成 [3S-(3α,3aα,7aβ)]-3-(1,1-dimethylethoxy)-2,3,3a,4,7,7a-hexahydro-6-hydroxy-3a-methyl-1H-indene-5-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  复杂二倍萜类化合物统一策略的演变：Astellatol 和 (−)-Nitidasin 全合成的进展

  摘要：

  Astellatol 和 niidasin 属于二倍半萜类化合物的一个子集，它们共享一个带有异丙基取代基的空间阻碍的反式茚烷基序。此外，这些天然产物具有有趣的多环系统，给化学合成带来了重大挑战。在此，详细介绍了我们的异丙基反式茚烷二倍萜类化合物立体选择性策略的演变。这些努力包括合成几个构建模块，从而能够研究该萜类亚类的所有分子，以及我们仿生合成星星醇的初始路线的高级中间体。这些发现为第二代和第三代 Astellatol 方法奠定了基础，最终实现了 (−)-nitidasin 的对映选择性全合成。特别是，精心策划了一系列底物控制的转化来安装目标分子的十个立构中心，并以收敛的方式锻造碳环主链。此外，还公开了星星醇合成的进展，并通过详细的量子力学计算提供了对一些观察到但意想不到的非对映选择性的见解。

  DOI：

  10.1002/chem.201501423
• 作为产物：
  描述：

  (+)-六氢-3a-羟基-7a-甲基-1H-茚-1,5(6H)-二酮 在 sodium tetrahydroborate 、 磷酸 、 硫酸 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 (1S,7aS)-1-tert-butoxy-7a-methyl-1,2,3,6,7,7a-hexahydro-5H-inden-5-one
  参考文献：
  名称：

  复杂二倍萜类化合物统一策略的演变：Astellatol 和 (−)-Nitidasin 全合成的进展

  摘要：

  Astellatol 和 niidasin 属于二倍半萜类化合物的一个子集，它们共享一个带有异丙基取代基的空间阻碍的反式茚烷基序。此外，这些天然产物具有有趣的多环系统，给化学合成带来了重大挑战。在此，详细介绍了我们的异丙基反式茚烷二倍萜类化合物立体选择性策略的演变。这些努力包括合成几个构建模块，从而能够研究该萜类亚类的所有分子，以及我们仿生合成星星醇的初始路线的高级中间体。这些发现为第二代和第三代 Astellatol 方法奠定了基础，最终实现了 (−)-nitidasin 的对映选择性全合成。特别是，精心策划了一系列底物控制的转化来安装目标分子的十个立构中心，并以收敛的方式锻造碳环主链。此外，还公开了星星醇合成的进展，并通过详细的量子力学计算提供了对一些观察到但意想不到的非对映选择性的见解。

  DOI：

  10.1002/chem.201501423

文献信息

• A novel approach to estranes by an intramolecular double Michael reaction
  作者：Masataka Ihara、Takako Takahashi、Noriko Shimizu、Yohhei Ishida、Izumi Sudow、Keiichiro Fukumoto、Tetsuji Kametani

  DOI：10.1039/c39870001467

  日期：——

  A new construction of the estrane ring system was achieved by intramolecular double Michael reaction of the α,β-unsaturated enone ester (5).

  通过α，β-不饱和烯酮酯的分子内双迈克尔反应（5），实现了雌二醇环体系的新构建。
• Diversity-Oriented Synthesis of Enantiomerically Pure Steroidal Tetracycles Employing Stille/Diels-Alder Reaction Sequences
  作者：Hans Wolf Sünnemann、Martin G. Banwell、Armin de Meijere

  DOI：10.1002/chem.200800601

  日期：2008.8.18

  of bicyclo[4.3.0]nonenylstannanes cis-/trans-8 and 14 with cyclohexenol triflates 17 and 18 and subsequent Diels-Alder reactions of the resulting dienes. The enantiomerically pure bicyclo[4.3.0]nonenylstannanes cis- and trans-8 were prepared in good yields via the enol triflates cis- and trans-7, obtained from the bicyclo[4.3.0]non-2-en-3-one 5. The alkenylstannane 14 was obtained from the [2+2] cycloadduct

  通过将双环[4.3.0]壬烯基锡烷顺式/反式8和14与环己烯三氟甲磺酸酯17和18进行Stille偶联，然后进行所得二烯的随后的Diels-Alder反应，合成了各种类固醇类似物。对映体纯的双环[4.3.0] nonenylstannanes顺式和反式-8是通过从双环[4.3.0] non-2-en-3-one获得的烯醇三氟甲酸酯顺式和反式-7制备的，收率很高。 5.从[2 + 2]环加合物10a获得烯基锡烷14，该环加合物是通过将二氯乙烯酮加到对映体纯的和保护的双羟基环己二烯9a（65％）中而制得的。用溴交换锂后，用重氮甲烷处理10 a，还原二氯亚甲基，并用三丁基氯化锡捕集，得到双环[4.3.0]壬烯锡烷14（在四个步骤中为23％）。斯蒂勒偶联以良好的收率（73-77％）提供了三环二烯顺式/反式-19，而获得的三环二烯20充其量最多仅为34％。反式19与各种反应性亲二烯体的Diels-A
• [1,2,3,4-13C] Testosterone and [1,2,3,4-13C] estradiol
  作者：Gijsbert Zomer、Hans Wynberg、Nick M. Drayer

  DOI：10.1016/s0039-128x(84)80021-5

  日期：1984.10

  preparation of [1,2,3,4-13C] testosterone and of [1,2,3,4-13C] estradiol by total synthesis is described. The 13C labels are introduced by alkylating intermediate 1 with [1,2,3,4-13C]l-iodo-3,3-ethylenedioxybutane (2) to obtain intermediate 10. Hydrolysis of the ketal function, cyclization, aromatization and removal of protective groups gave [1,2,3,4-13C] estradiol. Labeled testosterone was prepared by methylating

  描述了通过全合成制备[1,2,3,4-13C]睾丸激素和[1,2,3,4-13C]雌二醇。通过用[1,2,3,4-13C] 1-碘-3,3-亚乙基二氧丁烷（2）烷基化中间体1来引入13C标记，以获得中间体10。缩酮功能的水解，环化，芳构化和去除保护基产生[1,2,3,4-13C]雌二醇。通过使中间体10甲基化并随后用酸处理来制备标记的睾丸激素。标记的类固醇可以用作体内代谢研究的示踪剂，也可以用作确定性gc-ms定量方法开发的内部标准。
• Stille/Diels−Alder Reaction Sequences:  Diversity-Oriented Access to Novel Steroids
  作者：Hans Wolf Sünnemann、Anja Hofmeister、Jörg Magull、Martin G. Banwell、Armin de Meijere

  DOI：10.1021/ol062878m

  日期：2007.2.1

  [reaction: see text] An efficient, diversity-oriented approach to novel steroid analogues possessing a C-5beta configuration begins with the Stille cross-coupling of enantiomerically pure cycloalkenylstannane trans-2 and enol triflate 3. The resulting diene trans-4 engages in Diels-Alder cycloaddition reactions with a range of dienophiles to give, after removal of protecting groups, biologically interesting

  [反应：见正文]一种有效的，面向多样性的方法，对具有C-5beta构型的新型甾体类似物，从对映体纯的环烯基锡烷反式2与烯醇三氟甲磺酸酯3的Stille交叉偶联开始。 Diels-Alder与一系列亲二烯体的环加成反应，在除去保护基团后，可得到生物学上令人感兴趣的6,7-二取代的类固醇类似物。
• Totalsynthese optisch aktiver Steroide, XVIII. Sterischer Verlauf der Entschwefelung von substituierten (Phenylsulfonyl)steroiden
  作者：Gerhard Sauer、Klaus Junghans、Ulrich Eder、Gregor Haffer、Günter Neef、Rudolf Wiechert、Gerhard Cleve、Georg-Alexander Hoyer

  DOI：10.1002/jlac.198219820306

  日期：1982.3.12

  Die Synthese der beiden isomeren 7-Methyl-7-(phenylsulfonyl)östratriene 1 und 2 und die der durch Sulfonylmethylierung erhaltenen Ausgangsmaterialien wird mitgeteilt. Die Entschwefelung erfolgt durch chemische und elektrochemische Reduktion. Die Produktzusammensetzung wird weitgehend von den Reaktionsbedingungen bestimmt.

  两种异构体7-甲基-7-（苯基磺酰基）的合成的雌三烯1和2以及通过sulfonylmethylation获得的起始材料的报道。脱硫通过化学和电化学还原进行。产物组成很大程度上取决于反应条件。