(3S,3aS)-3a-methyl-3-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-1,2,3,4,5,6-hexahydroindene-5,6-diol | 331251-74-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3S,3aS)-3a-methyl-3-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-1,2,3,4,5,6-hexahydroindene-5,6-diol
• CAS: 331251-74-2
• 化学式: C₁₄H₂₄O₃
• 分子量: 240.343
• InChiKey: GHOCDOCMVIUYKN-BUCSNLDVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  49.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,3aS)-3a-methyl-3-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-1,2,3,4,5,6-hexahydroindene-5,6-diol 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 15.5h， 生成 (1S,2S,3S,4S)-4-tert-Butoxy-3-(2-hydroxy-ethyl)-2-hydroxymethyl-3-methyl-cyclohexanol
  参考文献：
  名称：

  通过连续的异多米诺变换，一种有效的一锅法桥接双环系统的机理：机械原理和进一步的重排。

  摘要：

  本文介绍了由PhI（OAc）（2）引发的[Pb（OAc） ）（4）]，并使用温和的碱（K（2）CO（3））完成。通过三个反应序列实现了四元中心的转化：多米诺骨牌转化，然后是m-CPBA介导的Baeyer-Villiger氧化和随后的还原性内酯开环。

  DOI：

  10.1002/chem.200304838
• 作为产物：
  描述：

  (1S,7aS)-1-tert-butoxy-7a-methyl-1,2,3,6,7,7a-hexahydro-5H-inden-5-one 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 、 苯 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 (3S,3aS)-3a-methyl-3-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-1,2,3,4,5,6-hexahydroindene-5,6-diol
  参考文献：
  名称：

  （S）-（+）-Hajos-Parrish酮的左右半个类紫杉醇构建基块

  摘要：

  提出了光学均质的桥环系统4的有效的11步合成，以及由Hajos-Parrish酮的环己烷衍生物5a的5步合成。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00735-1

文献信息

• Studies towards the total synthesis of taxoids. Lead tetraacetate oxidations of selected unsaturated bicyclic diols
  作者：S. Arseniyadis、D.V. Yashunsky、R. Brondi Alves、Q. Wang、E. Toromanoff、L. Toupet、P. Potier

  DOI：10.1016/0040-4039(94)88172-3

  日期：1994.1

  Syntheses of potential C-1/C-15 and C-2/C-10 subunits of taxoid skeleton 1 using lead tetraacetate cleavage of the Wieland-Miescher ketone derived diol 6 and the Hajos-Parrish ketone derived diol 14 are described.

  描述了使用Wieland-Miescher酮衍生的二醇6和Hajos-Parrish酮衍生的二醇14的四乙酸铅裂解来合成紫杉烷骨架1的潜在的C-1 / C-15和C-2 / C-10亚基。
• Variations of solvent and substitution pattern in Pb(OAc)4 mediated domino reactions
  作者：Özge Sesenoglu、José I. Candela Lena、Ertan Altınel、Nicolas Birlirakis、Siméon Arseniyadis

  DOI：10.1016/j.tetasy.2004.11.097

  日期：2005.3

  variously substituted derivatives of 1. Diols 38 failed to give any detectable amount of IMDA type ring closure, leading only to dialdehyde 39. For the compounds studied, alkyl or carboxyalkyl substituents on the olefin 41 and 44 led to incomplete cascade transformation due to steric interference caused by the alkyl or acyl groups. The oxidative cleavage of unsaturated diols 46 and 48 derived from monocyclic

  提出了溶剂对Hajos-Parrish酮衍生的氢化茚-二醇1和Wieland-Miescher酮衍生的辛醇-二醇2与Pb（OAc）4的氧化裂解的影响。筛选各种溶剂并比较这些多米诺骨牌反应。改变溶剂会影响八醇-二醇系列的反应速率，产物分布和化学收率，而在较低的同系物-二醇系列中则未发现任何影响。使用廉价，容易获得的手性羧酸，例如（S）-2-乙酰氧基丙酸在外消旋系列中生成非对映异构体混合物，具有潜在的化学拆分作用。还研究了1的各种取代衍生物对取代图案对底物的影响。二醇38不能给出任何可检测量的IMDA型闭环，仅导致二醛39。对于所研究的化合物，由于烷基或酰基引起的空间干扰，烯烃41和44上的烷基或羧基烷基取代基导致不完全的级联转化。不饱和二醇46和48的氧化裂解 还描述了衍生自单环前体的衍生物，其用作确定是否可将任何不饱和1,2-二醇视为底物的模板。
• Mild Protocols for Generating Molecular Complexity: A Comparative Study of Hetero-Domino Reactions Based on the Oxidant and the Substitution Pattern
  作者：José I. Candela Lena、Elena M. Sánchez Fernández、Alwar Ramani、Nicolas Birlirakis、Alejandro F. Barrero、Siméon Arseniyadis

  DOI：10.1002/ejoc.200400549

  日期：2005.2

  A bicyclic unsaturated 1,2-diol framework was found to undergo an interesting set of domino reactions on treatment with oxidants. One-pot syntheses of seven-membered-ringcontaining frameworks were achieved by a Pb(OAc)4-mediated domino process, while with other oxidants investigated, such as Mn(OAc)3, Dess–Martin periodinane, PhI(OAc)2, Ph3Bi(CO)3, NaIO4, and NaBiO3, the domino process was interrupted

  发现双环不饱和 1,2-二醇骨架在用氧化剂处理时会发生一组有趣的多米诺骨牌反应。通过 Pb(OAc)4 介导的多米诺过程实现了含七元环骨架的一锅法合成，同时研究了其他氧化剂，如 Mn(OAc)3、Dess-Martin periodinane、PhI(OAc)2、 Ph3Bi(CO)3、NaIO4 和 NaBiO3，多米诺骨牌过程中途中断。最后，四丙基过钌酸铵 (TPAP-NMO)、Pd(OAc)2、重铬酸吡啶鎓 (PDC) 和氯铬酸吡啶鎓 (PCC) 仅产生烯丙基氧化和进一步的二酮形成，而没有任何引发多米诺骨牌所需的键断裂
• Microwave-assisted domino reactions: function-compatibility, modulation, and greening efforts
  作者：Andrei Corbu、Guillaume Gauron、Juan M. Castro、Mohamed Dakir、Siméon Arseniyadis

  DOI：10.1016/j.tetasy.2008.06.026

  日期：2008.7

  Herein we report a microwave-assisted version of a domino protocol, providing ready access to a wide variety of complex oxygen heterocycles. The latter can be converted to stereochemically, well-defined, variously substituted carbocycles, since reaction conditions and the substitution pattern can be tailored to fit a particular type of transformation. Microwave assistance, the influence of solvent, temperature, the function compatibility, and the use of PhI(OAc)(2) as a domino promoter are investigated. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Oxidative cleavage of unsaturated 1,2-diols using chiral lead-tetracarboxylates obtained by in situ metathesis
  作者：José Ignacio Candela Lena、Özge Sesenoglu、Nicolas Birlirakis、Siméon Arseniyadis

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01887-6

  日期：2001.1