(+/-)-1β-t-butoxy-7aβ-methyl-4-methylene-2,3,3aα,6,7,7a-hexahydro-1H-inden-5(4H)-one | 27504-55-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+/-)-1β-t-butoxy-7aβ-methyl-4-methylene-2,3,3aα,6,7,7a-hexahydro-1H-inden-5(4H)-one
• 英文别名: (+/-)-1β-tert-Butoxy-3aα,6,7,7a-tetrahydro-7aβ-methyl-4-methylenindan-5(4H)-on；(1S,3aR,7aS)-7a-methyl-4-methylidene-1-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-1,2,3,3a,6,7-hexahydroinden-5-one
• CAS: 27504-55-8；27773-28-0；53052-87-2；139973-48-1
• 化学式: C₁₅H₂₄O₂
• 分子量: 236.354
• InChiKey: UJUIPXIBJFXGDD-WHOFXGATSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-1β-t-butoxy-7aβ-methyl-4-methylene-2,3,3aα,6,7,7a-hexahydro-1H-inden-5(4H)-one 在 platinum(IV) oxide 氢气 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.58h， 生成 1β-tert-butoxy-2,3,3aα,4,5,7,8,8a-octahydro-4α,8aβ-dimethyl-7α-phenylseleno-6(1H)-azulenone
  参考文献：
  名称：

  Synthetic studies on pseudoguainolides. I. Preparation of a key intermediate, 1.BETA.-tert-butoxyl-2,3,3a.ALPHA.,4,5,8a-hexahydro-4.ALPHA., 8a.BETA.-dimethyl-6(1H)-azulenone, for helenanolides.

  摘要：

  描述了从容易获得的烯酮 (3) 开始制备标题化合物 (1) 的制备方法，标题化合物 (1) 是合成螺蛳醇内酯（具有 C10 α-甲基的假愈创木酚内酯）的关键中间体。由于全氢茚满酮中存在严重的 1, 3-二轴相互作用 (5)，因此获得了 C10-甲基的正确立体化学。 5×1 个碳单元的环扩展是我们方法中的关键步骤，通过三种方式进行了研究。 5 与重氮基乙酸乙酯在路易斯酸催化下的反应不具有高度区域选择性，以 1 比 4 的比例得到全氢薁酮 (8) 和 (9)。重氮酯 (10) 的金属盐催化分解仅产生 β-酮酯(11)。然而，所需的酮(8)是通过二溴醇(12)重排β-氧化类胡萝卜素衍生物获得的。将Δ6-双键引入8以转化为1是通过动态烯醇化区域特异性实现的。

  DOI：

  10.1248/cpb.31.114
• 作为产物：
  描述：

  (-)-(1R,7aR)-1-tert-Butoxy-7a-methyl-7,7a-dihydro-5(6H)-indanone 在 palladium on barium sulfate 哌啶 、 聚合甲醛 、 氢气 、 二甲基亚砜 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 1.42h， 生成 (+/-)-1β-t-butoxy-7aβ-methyl-4-methylene-2,3,3aα,6,7,7a-hexahydro-1H-inden-5(4H)-one
  参考文献：
  名称：

  Collins, David J.; Fallon, Gary D.; Skene, Colin E., Australian Journal of Chemistry, 1992, vol. 45, # 1, p. 71 - 97

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Total synthesis of (.+-.)-carpesiolin.
  作者：KEISHIRO NAGAO、MASATO CHIBA、ISOTAKA YOSHIMURA、SANGWON KIM

  DOI：10.1248/cpb.29.2733

  日期：——

  Total synthesis of (±)-carpesiolin (1) is described using a new and general synthetic route to helenanolide sesquiterpenes. The scheme includes the stereocontrolled introduction of the C-10 α-methyl group in the perhydroindanone (3) and its conversion to the perhydroazulenone (4) via the regiospecific ring expansion reaction.

  报道了一种新的通用合成路线，用于合成(±)-carpesiolin (1)，该路线用于合成海伦烯内酯倍半萜。该方案包括在四氢茚酮(3)中立体选择性地引入C-10 α-甲基基团，并通过区域特异性的环扩展反应将其转化为四氢茨菇酮(4)。
• A unified total synthesis route to 18-trideuterated and/or 19-trideuterated testosterone, androstenedione and progesterone
  作者：Mingxing Qian、Douglas F. Covey

  DOI：10.1016/j.steroids.2024.109391

  日期：2024.5

  A unified total synthesis route has been used to prepare 18- and 19-trideuterated testosterone, androstenedione and progesterone. The 18-trideuterated steroid synthetic method starts with the synthesis of 2-(methyl-)-1,3-cyclopentanedione from CDI and 1,3-cyclopentanedione and is subsequently converted into the Hajos-Parrish ketone for synthesis of these trideuterated steroids. The 19-trideuterated

  采用统一的全合成路线制备18-和19-三氘代睾酮、雄烯二酮和黄体酮。 18-三氘代类固醇合成方法首先由CDI和1,3-环戊二酮合成2-(甲基-)-1,3-环戊二酮，随后转化为Hajos-Parrish酮以合成这些三氘代类固醇。 19-三氘代类固醇的合成通过非氘代 Hajos-Parrish 酮进行，并在同一合成路线的后期掺入来自 CDI 的 19-甲基。在合成的初始阶段和后期阶段使用 CDI 提供了一条获得 18,19-六氘代类固醇的途径。氘代类固醇可用于类固醇生物合成和代谢的研究。
• Total syntheses of optically active 19-nor steroids. (+)-Estr-4-ene-3,17-dione and (+)-13.beta.-ethylgon-4-ene-3,17-dione
  作者：Robert A. Micheli、Zoltan G. Hojos、Noal Cohen、David R. Parrish、Louis A. Portland、Werner Sciamanna、Melinda A. Scott、Pius A. Wehrli

  DOI：10.1021/jo00894a003

  日期：1975.3
• C(10)-Methylation of Steroidal Synthesis Intermediate BCD-Tricyclic 9-En-5-ones
  作者：John W. Scott、Paul Buchschacher、Ludwik Labler、Werner Meier、Andor Fürst

  DOI：10.1002/hlca.19740570433

  日期：1974.4.27

  AbstractA literature survey indicated that stereospecific non‐reductive β‐face methylation at C(10) of steroidal synthesis intermediate BCD‐tricyclic 9‐en‐5‐ones had never been effected. An attempt to define the factors controlling the β/α product ratio in such alkylations was made. The course of methylation is significantly affected by the temperature. In the best case, methylation of the sodium enolate of 17 β‐t‐butoxy‐19‐(3,5‐dimethyl‐4‐isoxazolyl)‐deA‐androst‐9‐en‐5‐one (18) in tetrahydrofuran at − 78° gave a β/α product ratio of > 5:1. The reaction mixture contained no unalkylated or dialkylated materials, indicating that enolate exchange probably did not occur at this temperature. The 10β‐methylated product 23, isolated in 78% yield, was converted to Δ9(ll)‐dehydrotestosterone (29). Compounds 23 and 29 are potential intermediates for the synthesis of 11‐oxygenated steroids.