tert-butyl (2S,3S,4aS,5R,8aR)-3-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-5-[(E)-iodoethenyl]-2-methyloctahydro-1(2H)quinolinecarboxylate | 303191-17-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: tert-butyl (2S,3S,4aS,5R,8aR)-3-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-5-[(E)-iodoethenyl]-2-methyloctahydro-1(2H)quinolinecarboxylate
• 英文别名: tert-butyl (2S,3S,4aS,5R,8aR)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-[(E)-2-iodoethenyl]-2-methyl-3,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-2H-quinoline-1-carboxylate
• CAS: 303191-17-5
• 化学式: C₂₃H₄₂INO₃Si
• 分子量: 535.581
• InChiKey: YCZSTKNIMCKSPU-YQNZBDATSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.14
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (2S,3S,4aS,5R,8aR)-3-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-5-[(E)-iodoethenyl]-2-methyloctahydro-1(2H)quinolinecarboxylate 在 4-二甲氨基吡啶 、 四(三苯基膦)钯 、 草酰氯 、 四丁基氟化铵 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 45.0h， 生成 tert-butyl (2S,3S,4aS,5S,8aR)-2-methyl-5-[(1E,3E)-7-oxo-1,3-octadienyl]-3-({[(triisopropylsilyl)oxy]acetyl}oxy)octahydro-1(2H)-quinolinecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  基于立体控制的分子内酰基亚硝基-Diels-Alder反应的海洋生物碱（-）-lepadins a，b和c的全合成。

  摘要：

  （-）-lepadins A和C的第一个合成，以及（-）-lepadin B的新合成，已经从市售（S）-苹果酸中获得。该方法基于酰基亚硝基化合物的分子内杂Diels-Alder反应，可提供具有反式选择性的双环恶嗪内酰胺，可通过不对称烯醇化羟基化反应随后转化为顺式十氢喹啉，然后进行分子内羟醛环化反应。通过使用带有（E）-碘链烯基的顺式十氢喹啉作为共同的关键中间体进行总合成，该中间体通过钯催化的Suzuki交叉偶联反应与（E）-己烯基单元进行收敛偶联，以精制C5位置的辛二烯基侧链。

  DOI：

  10.1021/jo001589n
• 作为产物：
  描述：

  (2S,4aR,5S)-5-(benzyloxy)-2-[2-(methoxymethoxy)ethyl]hexahydropyrido[1,2-b][1,2]-oxazin-8(2H)-one 在 palladium dihydroxide 、 palladium on activated charcoal 哌啶 、 咪唑 、 chromium dichloride 、 氢氧化钾 、 lithium aluminium tetrahydride 、 重铬酸吡啶 、 氯化亚砜 、 草酰氯 、 偶氮二异丁腈 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 三正丁基氢锡 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 lithium hexamethyldisilazane 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， -78.0~60.0 ℃ 、506.66 kPa 条件下， 反应 229.17h， 生成 tert-butyl (2S,3S,4aS,5R,8aR)-3-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-5-[(E)-iodoethenyl]-2-methyloctahydro-1(2H)quinolinecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  基于立体控制的分子内酰基亚硝基-Diels-Alder反应的海洋生物碱（-）-lepadins a，b和c的全合成。

  摘要：

  （-）-lepadins A和C的第一个合成，以及（-）-lepadin B的新合成，已经从市售（S）-苹果酸中获得。该方法基于酰基亚硝基化合物的分子内杂Diels-Alder反应，可提供具有反式选择性的双环恶嗪内酰胺，可通过不对称烯醇化羟基化反应随后转化为顺式十氢喹啉，然后进行分子内羟醛环化反应。通过使用带有（E）-碘链烯基的顺式十氢喹啉作为共同的关键中间体进行总合成，该中间体通过钯催化的Suzuki交叉偶联反应与（E）-己烯基单元进行收敛偶联，以精制C5位置的辛二烯基侧链。

  DOI：

  10.1021/jo001589n

文献信息

• Total Synthesis of the Marine Alkaloid (−)-Lepadin B
  作者：Tetsuji Ozawa、Sakae Aoyagi、Chihiro Kibayashi

  DOI：10.1021/ol000153r

  日期：2000.9.1

  An enantioselective total synthesis of (-)-lepadin B has been developed starting from (2S,4S)-2,4-O-benzylidene-2, 4-dihydroxybutanal. The key steps in the synthesis include the use of an aqueous intramolecular acylnitroso Diels-Alder reaction to afford the trans-1,2-oxazinolactam and Suzuki cross-coupling reaction to elaborate the (E,E)-octadienyl unit.

  从（2S，4S）-2，4-O-亚苄基-2，4-二羟基丁醛开始开发（-）-lepadin B的对映选择性全合成。合成中的关键步骤包括使用分子内酰基亚硝基的水性Diels-Alder反应，以提供反式1，2-恶嗪基内酰胺和Suzuki交叉偶联反应，以精制（E，E）-辛二烯基单元。