(2S,3S,4aS,5R,8aR)-3-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-5-formyl-2-methyl-octahydro-quinoline-1-carboxylic acid tert-butyl ester | 303191-16-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉类
• 英文名称: (2S,3S,4aS,5R,8aR)-3-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-5-formyl-2-methyl-octahydro-quinoline-1-carboxylic acid tert-butyl ester
• 英文别名: tert-butyl (2S,3S,4aS,5R,8aR)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-formyl-2-methyl-3,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-2H-quinoline-1-carboxylate
• CAS: 303191-16-4
• 化学式: C₂₂H₄₁NO₄Si
• 分子量: 411.657
• InChiKey: RJLHMEOQCWVLSX-FKSLSLAPSA-N

物化性质

• 沸点：
  447.9±40.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.39
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S,4aS,5R,8aR)-3-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-5-formyl-2-methyl-octahydro-quinoline-1-carboxylic acid tert-butyl ester 在 5%-palladium/activated carbon 、 氢气 、 sodium hexamethyldisilazane 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 42.5h， 生成 ent-lepadin I
  参考文献：
  名称：

  海洋十氢喹啉生物碱 Lepadins A–E、H 和 ent-I 的集体不对称全合成

  摘要：

  Lepadins 是顺式融合的十氢喹啉 (DHQ) 海洋生物碱，具有多种生物活性并引起了广泛的合成兴趣。报道了一种新的集体合成策略，该策略采用绿色化学方法构建常见的顺式融合 DHQ 核心，这是通过绿色 oxone-卤化物氧化实现 aza-Achmatowicz 重排和腈的分子内 [3 + 2] 环加成氧化物-烯烃。lepadins A-E 和 H 的集体全合成是在 10 个步骤内从公共 DHQ 核心完成的。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c02435
• 作为产物：
  描述：

  [(2R,3S,5S,6S)-3-Benzyloxy-5-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-(5-methoxymethoxy-pentyl)-6-methyl-piperidin-1-yl]-phenyl-methanone 在 palladium dihydroxide 、 palladium on activated charcoal 哌啶 、 咪唑 、 lithium aluminium tetrahydride 、 重铬酸吡啶 、 氯化亚砜 、 草酰氯 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， -89.0~20.0 ℃ 、506.66 kPa 条件下， 反应 120.0h， 生成 (2S,3S,4aS,5R,8aR)-3-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-5-formyl-2-methyl-octahydro-quinoline-1-carboxylic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  海洋生物碱（-）-lepadin B的全合成。

  摘要：

  从（2S，4S）-2，4-O-亚苄基-2，4-二羟基丁醛开始开发（-）-lepadin B的对映选择性全合成。合成中的关键步骤包括使用分子内酰基亚硝基的水性Diels-Alder反应，以提供反式1，2-恶嗪基内酰胺和Suzuki交叉偶联反应，以精制（E，E）-辛二烯基单元。

  DOI：

  10.1021/ol000153r

文献信息

• Total Synthesis of the Marine Alkaloids (−)-Lepadins A, B, and C Based on Stereocontrolled Intramolecular Acylnitroso-Diels−Alder Reaction
  作者：Tetsuji Ozawa、Sakae Aoyagi、Chihiro Kibayashi

  DOI：10.1021/jo001589n

  日期：2001.5.1

  The first syntheses of (-)-lepadins A and C, as well as a new synthesis of (-)-lepadin B, have been achieved from commercially available (S)-malic acid. The methodology is based on an intramolecular hetero-Diels--Alder reaction of the acylnitroso compound, affording the bicyclic oxazino lactam with trans selectivity, which was converted to the cis-decahydroquinoline via asymmetric enolate hydroxylation

  （-）-lepadins A和C的第一个合成，以及（-）-lepadin B的新合成，已经从市售（S）-苹果酸中获得。该方法基于酰基亚硝基化合物的分子内杂Diels-Alder反应，可提供具有反式选择性的双环恶嗪内酰胺，可通过不对称烯醇化羟基化反应随后转化为顺式十氢喹啉，然后进行分子内羟醛环化反应。通过使用带有（E）-碘链烯基的顺式十氢喹啉作为共同的关键中间体进行总合成，该中间体通过钯催化的Suzuki交叉偶联反应与（E）-己烯基单元进行收敛偶联，以精制C5位置的辛二烯基侧链。