tert-butyl (2S,3S,4aS,5S,8aR)-2-methyl-5-[(1E,3E)-7-oxo-1,3-octadienyl]-3-({[(triisopropylsilyl)oxy]acetyl}oxy)octahydro-1(2H)-quinolinecarboxylate | 345897-18-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉类
• 英文名称: tert-butyl (2S,3S,4aS,5S,8aR)-2-methyl-5-[(1E,3E)-7-oxo-1,3-octadienyl]-3-({[(triisopropylsilyl)oxy]acetyl}oxy)octahydro-1(2H)-quinolinecarboxylate
• 英文别名: tert-butyl (2S,3S,4aS,5S,8aR)-2-methyl-5-[(1E,3E)-7-oxoocta-1,3-dienyl]-3-[2-tri(propan-2-yl)silyloxyacetyl]oxy-3,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-2H-quinoline-1-carboxylate
• CAS: 345897-18-9
• 化学式: C₃₄H₅₉NO₆Si
• 分子量: 605.931
• InChiKey: MVSQNHHCZSBQNP-MTCBOYHDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.39
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  82.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (2S,3S,4aS,5S,8aR)-2-methyl-5-[(1E,3E)-7-oxo-1,3-octadienyl]-3-({[(triisopropylsilyl)oxy]acetyl}oxy)octahydro-1(2H)-quinolinecarboxylate 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 4.5h， 以91%的产率得到lepadin C
  参考文献：
  名称：

  基于立体控制的分子内酰基亚硝基-Diels-Alder反应的海洋生物碱（-）-lepadins a，b和c的全合成。

  摘要：

  （-）-lepadins A和C的第一个合成，以及（-）-lepadin B的新合成，已经从市售（S）-苹果酸中获得。该方法基于酰基亚硝基化合物的分子内杂Diels-Alder反应，可提供具有反式选择性的双环恶嗪内酰胺，可通过不对称烯醇化羟基化反应随后转化为顺式十氢喹啉，然后进行分子内羟醛环化反应。通过使用带有（E）-碘链烯基的顺式十氢喹啉作为共同的关键中间体进行总合成，该中间体通过钯催化的Suzuki交叉偶联反应与（E）-己烯基单元进行收敛偶联，以精制C5位置的辛二烯基侧链。

  DOI：

  10.1021/jo001589n
• 作为产物：
  描述：

  (4S,5E,7E)-4-(benzyloxy)-10-(methoxymethoxy)-5,7-decadienenitrile 在 palladium dihydroxide 、 palladium on activated charcoal 哌啶 、 咪唑 、 chromium dichloride 、 4-二甲氨基吡啶 、 氢氧化钾 、 sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 重铬酸吡啶 、 四(三苯基膦)钯 、 氯化亚砜 、 草酰氯 、 偶氮二异丁腈 、 tetrapropylammonium periodate 、 盐酸羟胺 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 三正丁基氢锡 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 lithium hexamethyldisilazane 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， -78.0~60.0 ℃ 、506.66 kPa 条件下， 反应 280.67h， 生成 tert-butyl (2S,3S,4aS,5S,8aR)-2-methyl-5-[(1E,3E)-7-oxo-1,3-octadienyl]-3-({[(triisopropylsilyl)oxy]acetyl}oxy)octahydro-1(2H)-quinolinecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  基于立体控制的分子内酰基亚硝基-Diels-Alder反应的海洋生物碱（-）-lepadins a，b和c的全合成。

  摘要：

  （-）-lepadins A和C的第一个合成，以及（-）-lepadin B的新合成，已经从市售（S）-苹果酸中获得。该方法基于酰基亚硝基化合物的分子内杂Diels-Alder反应，可提供具有反式选择性的双环恶嗪内酰胺，可通过不对称烯醇化羟基化反应随后转化为顺式十氢喹啉，然后进行分子内羟醛环化反应。通过使用带有（E）-碘链烯基的顺式十氢喹啉作为共同的关键中间体进行总合成，该中间体通过钯催化的Suzuki交叉偶联反应与（E）-己烯基单元进行收敛偶联，以精制C5位置的辛二烯基侧链。

  DOI：

  10.1021/jo001589n

文献信息

• Total Synthesis of the Marine Alkaloids (−)-Lepadins A, B, and C Based on Stereocontrolled Intramolecular Acylnitroso-Diels−Alder Reaction
  作者：Tetsuji Ozawa、Sakae Aoyagi、Chihiro Kibayashi

  DOI：10.1021/jo001589n

  日期：2001.5.1

  The first syntheses of (-)-lepadins A and C, as well as a new synthesis of (-)-lepadin B, have been achieved from commercially available (S)-malic acid. The methodology is based on an intramolecular hetero-Diels--Alder reaction of the acylnitroso compound, affording the bicyclic oxazino lactam with trans selectivity, which was converted to the cis-decahydroquinoline via asymmetric enolate hydroxylation

  （-）-lepadins A和C的第一个合成，以及（-）-lepadin B的新合成，已经从市售（S）-苹果酸中获得。该方法基于酰基亚硝基化合物的分子内杂Diels-Alder反应，可提供具有反式选择性的双环恶嗪内酰胺，可通过不对称烯醇化羟基化反应随后转化为顺式十氢喹啉，然后进行分子内羟醛环化反应。通过使用带有（E）-碘链烯基的顺式十氢喹啉作为共同的关键中间体进行总合成，该中间体通过钯催化的Suzuki交叉偶联反应与（E）-己烯基单元进行收敛偶联，以精制C5位置的辛二烯基侧链。