二甲醇缩甲醛 | 109-87-5

• 物质功能分类: 有机原料 - 醛类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 二甲醇缩甲醛
• 中文别名: 甲缩醛；甲醛缩二甲醇；亚甲基二甲基二醚；二甲氧基甲烷；甲撑二甲醚
• 英文名称: Dimethoxymethane
• 英文别名: Formaldehyde dimethyl acetal；methylal；DMM
• CAS: 109-87-5
• 化学式: C₃H₈O₂
• mdl: MFCD00008495
• 分子量: 76.0953
• InChiKey: NKDDWNXOKDWJAK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -105 °C
• 沸点：
  41-43 °C
• 密度：
  0.860 g/mL at 20 °C(lit.)
• 蒸气密度：
  2.6 (vs air)
• 闪点：
  -18 °C
• 溶解度：
  水中的溶解度为32.3 克/100 毫升 (16°C)
• 介电常数：
  2.7（20℃）
• 暴露限值：
  NIOSH REL: TWA 1,000 ppm (3,100 mg/m3), IDLH 2,200 ppm; OSHA PEL: TWA 1,000 ppm; ACGIH TLV: TWA 1,000 ppm (adopted).
• LogP：
  0
• 物理描述：
  Methylal appears as a clear colorless liquid with a chloroform-like odor. Flash point 0°F. Boiling point 42.3°C. Density 0.864 g / cm3 at 68°F (20°C). Vapors heavier than air.
• 颜色/状态：
  COLORLESS, CLEAR LIQUID
• 气味：
  CHLOROFORM ODOR
• 味道：
  PUNGENT TASTE
• 蒸汽密度：
  2.6 (USCG, 1999) (Relative to Air)
• 蒸汽压力：
  400 MM HG AT 25 °C
• 亨利常数：
  1.73e-04 atm-m3/mole
• 大气OH速率常数：
  4.90e-12 cm3/molecule*sec
• 稳定性/保质期：

  1. 化学性质：对碱比较稳定。与稀盐酸一起加热时，容易分解成甲醛和甲醇；与碘化氢反应生成磺代甲烷和甲醛；在硫酸存在下与萘作用，生成二(α-萘基甲烷)；与β-苯乙胺在盐酸存在下作用，生成四氢化异喹啉；与碘化苯基镁作用生成甲基苄基醚。

  2. 稳定性：稳定 [19]

  3. 禁配物：强氧化剂、酸类 [20]

  4. 避免接触的条件：空气、光照 [21]

  5. 聚合危害：不聚合 [22]

• 自燃温度：
  459 °F (237 °C)
• 分解：
  DISASTER HAZARD: DANGEROUS UPON EXPOSURE TO HEAT OR FLAME ...
• 燃烧热：
  -10,970 BTU/LB= -6,100 CAL/G= -255X10+5 JL/KG
• 汽化热：
  161.5 BTU/LB= 89.8 CAL/G= 3.76X10+5 JL/KG
• 表面张力：
  21.1 DYNES/CM= 0.0211 NEWTON/M AT 20 °C
• 电离电位：
  10.00 eV
• 折光率：
  INDEX OF REFRACTION: 1.3513 @ 20 °C/D
• 保留指数：
  511;507.5;508;505;508;505

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

ADMET

代谢

甲基乙基甲醚（二甲氧基甲烷）被大鼠代谢为甲醇和二甲醚，无论给药途径如何，两者以等摩尔比例生成。甲基乙基甲醚中毒的症状以及对视网膜和视神经的典型损害与甲醇中毒所见相同。吸入实验表明，血液中甲醇浓度与空气中甲基乙基甲醚的浓度成正比。

Methylal (dimethoxymethane) ... was metabolised by rats to methanol and dimethyl ether in equimolar ratio, regardless of the route of administration. Symptoms of methylal poisoning and the typical damage to the retina and optic nerve are the same as those seen in methanol poisoning. Inhalation experiments showed that the blood methanol concentration is proportional to the concentration of methylal in the air.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 暴露途径

该物质可以通过吸入其蒸汽被身体吸收。

The substance can be absorbed into the body by inhalation of its vapour.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 暴露途径

吸入，吞食，皮肤和/或眼睛接触

inhalation, ingestion, skin and/or eye contact

来源:The National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH)

毒理性

• 症状

眼睛、皮肤、上呼吸道刺激；麻醉

irritation eyes, skin, upper respiratory system; anesthesia

来源:The National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH)

毒理性

• 吸入症状

咳嗽。眩晕。嗜睡。头痛。喉咙痛。失去意识。

Cough. Dizziness. Drowsiness. Headache. Sore throat. Unconsciousness.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 皮肤症状

干燥的皮肤。

Dry skin.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

安全信息

• 职业暴露等级：
  A
• 职业暴露限值：
  TWA: 1000 ppm (3100 mg/m3)
• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  3
• 立即威胁生命和健康浓度：
  2,200 ppm [10% LEL]
• 危险品标志：
  F,Xi
• 安全说明：
  S16,S26,S33,S37/39,S7/9
• 危险类别码：
  R36/37/38,R11
• WGK Germany：
  1
• 海关编码：
  2909199090
• 危险品运输编号：
  UN 1234 3/PG 2
• 危险类别：
  3
• RTECS号：
  PA8750000
• 包装等级：
  II
• 储存条件：
  1. 储存注意事项：应储存于阴凉、通风的库房内，远离火种和热源，库温不宜超过29℃，保持容器密封。需与氧化剂和酸类分开存放，避免混合储存，不宜大量或长时间储存。使用防爆型照明和通风设备，并禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应配备泄漏应急处理设备及合适的收容材料。 2. 包装与贮存：采用塑料桶包装，每桶净重20kg。存放于阴凉、干燥、通风的地方，远离火源，防热防晒防潮，并按照易燃化学品的规定进行运输和储存。

SDS

国标编号:	31031
ＣＡＳ:	109-87-5
中文名称:	二甲氧基甲烷
英文名称:	dimethoxymethane；Methylal
别 名:	甲撑二甲醚；二甲醇缩甲醛；甲缩醛
分子式:	C 3 H 8 O 2 ；CH 3 OCH 2 OCH 3
分子量:	76.10
熔 点:	104.8℃ 沸点：42.3℃
密 度:	相对密度(水=1)0.86；
蒸汽压:	-17℃
溶解性:	微溶于水，可混溶于乙醇、乙醚等多数有机溶剂
稳定性:	稳定
外观与性状:	无色液体，有类似氯仿的气味
危险标记:	7(低闪点易燃液体)
用 途:	用作溶剂、分析试剂

2.对环境的影响:
一、健康危害

侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。
健康危害：本品对粘膜有刺激性，有麻醉作用。吸入蒸气可引起鼻和喉刺激；高浓度吸入出现头晕等。对眼有损害，损害可持续数天。长期皮肤接触可致皮肤干燥。

二、毒理学资料及环境行为

毒性：对粘膜有明显刺激。对豚鼠眼有中等刺激作用。
急性毒性：LD505708mg/kg(兔经口)；LC5046650mg/m3(大鼠吸入)
亚急性和慢性毒性：小鼠吸入58g/m3×2小时/日×2次，80%死亡；小鼠吸入34100g/m3×7小时×15次，6/50死亡。

危险特性：其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热及强氧化剂易引起燃烧。与氧化剂接触会猛烈反应。接触空气或在光照条件下可生成具有潜在爆炸危险性的过氧化物。
燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳。

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3.现场应急监测方法:

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4.实验室监测方法:
气相色谱法(用活性碳吸附、已烷脱附)

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5.环境标准:
美国 车间卫生标准 3110mg/m3

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6.应急处理处置方法:
一、泄漏应急处理

迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿消防防护服。尽可能切断泄漏源。防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容；用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。

二、防护措施

呼吸系统防护：空气中浓度超标时，佩戴过滤式防毒面具(半面罩)。
眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。
身体防护：穿防静电工作服。
手防护：戴橡胶手套。
其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕，淋浴更衣。注意个人清洁卫生。

三、急救措施

皮肤接触：脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。
食入：饮足量温水，催吐，就医。

灭火方法：尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。灭火剂：抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。用水灭火无效。

制备方法与用途

化学性质

二甲醇缩甲醛是一种无色、澄清且易挥发的可燃液体，具有氯仿气味和刺激性味道。它能溶于水，在20℃时水中溶解度为32%（重量），并与多数有机溶剂混溶。

用途

二甲醇缩甲醛主要用于生产阴离子交换树脂，并作为溶剂及特种燃料使用。其溶解能力比乙醚、丙酮更强，与甲醇和共沸混合物能溶解含氮量高的硝化纤维素。但由于其蒸气具有较强的麻醉性，不宜作为一般溶剂使用，通常用于特殊合成的溶剂。此外，它还用于香料制造、生产人造树脂，并用作格利雅反应和雷帕（合成）反应的反应介质。

用途

二甲醇缩甲醛还可用于生产阳离子交换树脂及溶剂等。作为溶剂和分析试剂，它与醇醚丙酮等混溶，能溶解大多数树脂且具有较强的溶解能力。它是卤代烃和DMF的良好替代品，在16℃时于水中可溶解32.3%。因此，可用在开发的水性涂料和胶粘剂中。

应用

二甲醇缩甲醛已在气雾剂、涂料、合成皮革、汽车上光剂、皮革上光剂、UV上光剂、磨光油、覆膜胶、万能胶、喷胶及空气清新剂等领域得到广泛应用。它在天那水中的应用也十分广泛。

生产方法

在浓硫酸催化下，甲醇和甲醛于合成塔中反应生成甲缩醛。生成的二甲醇缩甲醛从塔底馏出，控制塔底温度在41.5-42℃之间，未反应的甲醇从中分离出来供循环使用，从而得到含量超过85%的产品。每吨产品消耗甲醇1100kg、37%甲醛1300kg。

二甲醇缩甲醛中的杂质主要是甲醇和甲醛。当需要较高纯度时，可通过碱性过氧化氢氧化除去甲醛，并采用金属钠蒸馏去除甲醇。

分类

• 类别：易燃液体
• 毒性分级：低毒
• 急性毒性：
  • 吸入-大鼠 LC50: 47 克/立方米
  • 吸入-小鼠 LC50: 57 克/立方米（7小时）

刺激数据

• 眼睛：兔，0.1 毫升，中度刺激

危险特性

• 爆炸物危险特性：与空气混合形成爆炸性混合物
• 可燃性危险特性：火场释放辛辣刺激烟雾
• 储运特性：
  • 库房通风、低温干燥
  • 与氧化剂和酸类分开储存运输存放

灭火剂

• 干粉
• 泡沫
• 二氧化碳
• 1211

职业标准

• TLV-TWA：3100 毫克/立方米
• STEL：3900 毫克/立方米

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二甲醇缩甲醛 在 磺酰胺 、 三氟乙酸 作用下， 反应 6.0h， 以96%的产率得到毒鼠强
  参考文献：
  名称：

  Intra- and intermolecular .alpha.-sulfamidoalkylation reactions

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00312a013
• 作为产物：
  描述：

  甲醇 在 氧气 作用下， 180.0 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 反应 6.0h， 生成 二甲醇缩甲醛
  参考文献：
  名称：

  在SO 4 2- / V 2 O 5 –ZrO 2 †上将甲醇高度选择性氧化为二甲氧基甲烷

  摘要：

  发现采用浸渍法制备并在不同温度下煅烧的硫酸钒-氧化锆SO 4 2- / V 2 O 5 -ZrO 2催化剂在固定床反应器和甲醇中对甲醇氧化为二甲氧基甲烷具有很高的催化活性。由于晶体V 2 O 5分散在表面上作为氧化还原活性位点和更强的酸性位点，因此使用O 2作为氧化剂的间歇式高压釜。

  DOI：

  10.1039/c7nj01295k
• 作为试剂：
  描述：

  氯仿 、 5-羟基-2-戊酮 在 氢氧化钾 、 二甲醇缩甲醛 作用下， 生成 5,5,5-trichloro-4-methyl-pentane-1,4-diol
  参考文献：
  名称：

  Faworskaja; Bresler, Zhurnal Obshchei Khimii, 1957, vol. 27, p. 1507,1508;engl.Ausg.S.1582

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Compositions for Treatment of Cystic Fibrosis and Other Chronic Diseases
  申请人：Vertex Pharmaceuticals Incorporated

  公开号：US20150231142A1

  公开（公告）日：2015-08-20

  The present invention relates to pharmaceutical compositions comprising an inhibitor of epithelial sodium channel activity in combination with at least one ABC Transporter modulator compound of Formula A, Formula B, Formula C, or Formula D. The invention also relates to pharmaceutical formulations thereof, and to methods of using such compositions in the treatment of CFTR mediated diseases, particularly cystic fibrosis using the pharmaceutical combination compositions.

  本发明涉及含有上皮钠通道活性抑制剂与至少一种ABC转运蛋白调节剂化合物（A式、B式、C式或D式）的药物组合物。该发明还涉及这些药物配方，以及使用这些组合物治疗CFTR介导的疾病，特别是囊性纤维化的方法。
• Convergent Synthesis of Taxol Skeleton via Decarbonylative Radical Coupling Reaction
  作者：Hiroaki Matoba、Takahiro Watanabe、Masanori Nagatomo、Masayuki Inoue

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03302

  日期：2018.12.7

  The highly oxygenated 6/8/6-membered ABC-ring 2 of taxol was assembled in a convergent fashion. A decarbonylative radical reaction between α-alkoxyacyl telluride 4 and cyanocyclohexenone 5 linked the A- and C-rings and stereoselectively installed the C2- and C3-tertiary carbon centers of 3. After the C8-quaternary stereocenter was constructed, the C9-methyl ketone and the C11-vinyl triflate of 30 participated

  紫杉醇的高度氧化的6/8/6元ABC环2以会聚方式组装。α-烷氧基酰基碲化物之间的decarbonylative自由基反应4和cyanocyclohexenone 5连接的A和C形环和立体选择性地安装的C2-和C3-叔碳中心3。的C8-季立体构造后，C9-甲基酮和的C11-乙烯基三氟甲磺酸酯30参与的Pd（0）的八元B环的环化促进的，从而产生了紫杉酚骨架2。
• Synthesis and Fate of <i>o</i>-Carboxybenzophenones in the Biosynthesis of Aflatoxin
  作者：Kevin M. Henry、Craig A. Townsend

  DOI：10.1021/ja045520z

  日期：2005.3.1

  oxidative rearrangement of anthraquinone natural products to xanthones in vivo. Many of these Baeyer-Villiger-like cleavages are believed to be carried out by cytochrome P450 enzymes. In the biosynthesis of the fungal carcinogen, aflatoxin, six cytochromes P450 are encoded by the biosynthetic gene cluster. One of these, AflN, is known to be involved in the conversion of the anthraquinone versicolorin A (3)

  长期以来，邻羧基二苯甲酮被认为是蒽醌天然产物在体内氧化重排为氧杂蒽酮的中间体。许多这些 Baeyer-Villiger 样裂解被认为是由细胞色素 P450 酶进行的。在真菌致癌物黄曲霉毒素的生物合成中，六种细胞色素 P450 由生物合成基因簇编码。其中之一，AflN，已知参与将蒽醌杂色素 A (3) 转化为氧杂蒽酮去甲基黄曲霉毒素 (5)，然后再转化为霉菌毒素。然而，芳基脱氧也在该整体转化中发生，并且被提议是由于需要 NADPH 依赖性氧化还原酶 AflM 具有活性才能发生该过程。审查了对其他真菌蒽醌 --> 氧杂蒽酮转化的了解，值得注意的是，邻羧基二苯甲酮 sulochrin (25) 在 geodin (26) 生物合成中的作用。在黄曲霉毒素途径中的诱变实验和这些生化先例的基础上，描述了带有稠合四氢双呋喃的四羟基-邻羧基二苯甲酮及其 15-脱氧同系物的全合成。合成的关键步骤需要在菊池条件下重排带有富电子苯环的
• [EN] COMPOSITIONS AND METHODS FOR THE TREATMENT OF ATHEROTHROMBOSIS<br/>[FR] COMPOSITIONS ET PROCÉDÉS POUR LE TRAITEMENT DE L'ATHÉROTROMBOSE
  申请人：KANDULA MAHESH

  公开号：WO2013024376A1

  公开（公告）日：2013-02-21

  The disclosures herein provide compounds of formula I or its pharmaceutical acceptable salts, as well as polymorphs, enantiomers, stereoisomers, solvates, and hydrates thereof. These salts may be formulated as pharmaceutical compositions. The pharmaceutical compositions may be formulated for peroral administration- transdermal administration, transmucosal, syrups, topical, extended release, sustained release, or injection. Such compositions may foe used to treatment of vascular disorders or conditions such as thrombotic cerebrovascular or cardiovascular disease or its associated complications.

  本公开提供公式I的化合物或其药用可接受的盐，以及其多晶型、对映体、立体异构体、溶剂合物和水合物。这些盐可以制成药物组合物。药物组合物可以用于口服、经皮、经粘膜、糖浆、局部、延长释放、持续释放或注射的给药。这种组合物可用于治疗血管疾病或病况，如血栓性脑血管或心血管疾病或其相关并发症。
• [EN] COMPOSITIONS AND METHODS FOR TREATING ATHEROTHROMBOSIS<br/>[FR] COMPOSITIONS ET MÉTHODES POUR LE TRAITEMENT DE LA THROMBOSE ATHÉROSCLÉREUSE
  申请人：KANDULA MAHESH

  公开号：WO2013168022A1

  公开（公告）日：2013-11-14

  Provided are compounds of formula (I), pharmaceutical acceptable salts, polymorphs, solvates, enantiomers, stereoisomers and hydrates thereof. The pharmaceutical compositions comprising the compounds may be formulated for oral, buccal, rectal, topical, transdermal, transmucosal, intravenous, parenteral administration, syrup or injection, and may be used for the treatment or management of ischemia, cerebral thrombosis, arterial thrombosis, thrombotic cerebrovascular, cardiovascular diseases and blood clots.

  提供的是式(I)的化合物，药用可接受的盐，多型体，溶剂合物，对映体，立体异构体及其水合物。包含这些化合物的药物组合物可用于口服、颊内、直肠、局部、经皮、经粘膜、静脉、肠道给药、糖浆或注射剂的配制，并可用于治疗或管理缺血、脑血栓形成、动脉血栓形成、血栓性脑血管疾病、心血管疾病和血栓。

表征谱图