三聚甲醛 | 110-88-3

• 物质功能分类: 有机原料 - 醛类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 三氧烷
• 中文名称: 三聚甲醛
• 中文别名: 对称三恶烷；三氧杂环己烷；1,3,5-三氧六环；三恶烷；1,3,5-三噁烷；1,3,5-三恶烷；1,3,5-三氧杂环已烷
• 英文名称: 1,3,5-Trioxan
• 英文别名: 1,3,5-trioxane；trioxane；trioxymethylene；triformol；s-trioxane
• CAS: 110-88-3
• 化学式: C₃H₆O₃
• mdl: MFCD00006563
• 分子量: 90.0788
• InChiKey: BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  59-62 °C(lit.)
• 沸点：
  112-115 °C
• 密度：
  1.17
• 闪点：
  113 °F
• 溶解度：
  水中的溶解度为221克/升
• 物理描述：
  Transparent crystals or white crystalline solid with a pleasant odor resembling the odor of chloroform. Melts at 62°C; boils at 115°C without polymerization. The cyclic trimer of formaldehyde.
• 颜色/状态：
  CRYSTALLINE SOLID
• 气味：
  CHARACTERISTIC CHLOROFORM-LIKE ODOR
• 蒸汽密度：
  3.1 (NTP, 1992) (Relative to Air)
• 蒸汽压力：
  13 mm Hg at 77 °F (NTP, 1992)
• 大气OH速率常数：
  6.20e-12 cm3/molecule*sec
• 稳定性/保质期：

  避免接触潮湿的水分，禁止与强氧化剂或酸接触。遇明火、高热及强氧化剂易引起燃烧。受热、遇酸或酸雾会产生有毒、易燃气体，并能与空气形成爆炸性混合物。着火时可用泡沫灭火剂、二氧化碳、四氯化碳或干式化学灭火剂进行扑灭。加热或与强酸接触会释放甲醛。

  三噁烷是甲醛的环状三聚体，易升华成无色针状或单斜晶体，化学性质较为稳定，在封管中于224 ℃加热6小时几乎不发生分解。使用硫酸钾、活性炭、硫酸氢钾-碳化硅或磷酸-碳化硅作催化剂，在220~270℃下加热，89%至90%会转化为无水甲醛。在中性或碱性溶液中较为稳定；但在强酸性水溶液中会慢慢被水解而解聚。使用硫酸作为催化剂时，在乙酸或其他有机溶剂中的解聚速度比水中快约1000倍。

  三噁烷在气相、液相或溶液中，于Friedel-Crafts型阳离子催化剂作用下会发生开环聚合，生成高分子量的聚甲醛。使用高氯酸及乙酰高氯酸作催化剂可得到分子量为106的聚合体；在固相用放射线辐射时也能形成高聚物。

• 自燃温度：
  777 °F (NTP, 1992)
• 保留指数：
  650;660;658

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.4
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

ADMET

代谢

与甲醛相同的内部毒性，它在体温下缓慢释放。

SAME INTERNAL TOXICITY AS FORMALDEHYDE, WHICH IT SLOWLY RELEASES AT BODY TEMP.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 毒性数据

LC50（大鼠）> 10,463 ppm

LC50 (rat) > 10,463 ppm

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

毒理性

• 解毒与急救

见甲醛。1. 通过口腔管理1种或多种以下物质：水、牛奶、0.2%氨水...醋酸铵（3茶匙溶于水）、蛋白、活性炭。铵盐可能是最好的选择，因为它们可以将甲醛转化为乌洛托品.../甲醛/

SEE FORMALDEHYDE. 1. ADMIN BY MOUTH 1 OR MORE OF FOLLOWING: WATER, MILK, 0.2% AMMONIA WATER...AMMONIUM ACETATE (3 TEASPOONSFUL IN WATER), EGG WHITES, ACTIVATED CHARCOAL. AMMONIUM SALTS ARE PROBABLY BEST BECAUSE THEY TRANSFORM FORMALDEHYDE INTO METHENAMINE... /FORMALDEHYDE/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 解毒与急救

1. 参见甲醛。 2. 润滑剂：牛奶、鸡蛋、氢氧化铝凝胶。 3. 吗啡用于控制疼痛... 4. 通过静脉注射等渗盐水、血浆或全血来对抗休克... 5. 为了纠正酸中毒，给予碳酸氢钠或1/6乳酸钠溶液静脉注射... 6. 如有指征，进行人工呼吸... /甲醛/

SEE FORMALDEHYDE. 2. DEMULCENTS: MILK, EGGS, ALUMINUM HYDROXIDE GELS. 3. MORPHINE FOR CONTROL OF PAIN... 4. COMBAT SHOCK BY IV ADMIN OF ISOTONIC SALINE, PLASMA, OR WHOLE BLOOD... 5. TO CORRECT ACIDOSIS, GIVE SODIUM BICARBONATE OR M/6 SODIUM LACTATE SOLN IV... 6. ARTIFICIAL RESP, IF INDICATED... /FORMALDEHYDE/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 解毒与急救

参见甲醛。7. 如果出现感染，使用青霉素或其他抗生素……8. 用大量肥皂和水清洗受影响的皮肤。实验室尿液分析可能显示红细胞（有时为肉眼血尿）和管型。/甲醛/

SEE FORMALDEHYDE. 7. PENICILLIN OR OTHER ANTIBIOTIC IF INFECTION APPEARS... 8. WASH AFFECTED SKIN WITH LARGE QUANTITIES OF SOAP & WATER. LAB. URINALYSIS MAY REVEAL RED BLOOD CELLS (SOMETIMES GROSS HEMATURIA) & CASTS. /FORMALDEHYDE/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 人类毒性摘录

男性与女性四年级牙科学生表现出较高的潜在过敏症发生率，达到65%，而同批学生在二年级末的过敏症发生率仅为13.6%。这一现象归因于接触诸如三聚甲醛等致敏物质。

MALE & FEMALE 4TH YR DENTAL STUDENTS SHOWED HIGH INCIDENCE OF LATENT ALLERGIES, 65% COMPARED TO 13.6% FOR SAME STUDENTS @ END OF 2ND YR. ATTRIBUTED TO EXPOSURE TO ALLERGY-PRODUCING SUBSTANCES SUCH AS TRIOXYMETHYLENE.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  4.1
• 危险品标志：
  Xn,F
• 安全说明：
  S36/37,S46
• 危险类别码：
  R63,R11,R37
• WGK Germany：
  1
• 海关编码：
  2912600000
• 危险品运输编号：
  UN 1325 4.1/PG 2
• 危险类别：
  4.1
• RTECS号：
  YK0350000
• 包装等级：
  III
• 储存条件：
  储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源、水源，防止静电。库温不宜超过30℃。应与氧化剂、酸性物质分开存放，切忌混储。使用防爆型照明和通风设施，并禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储存区应配备泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

SDS

第一部分：化学品名称

化学品中文名称：	三氧杂环己烷；三聚甲醛
化学品英文名称：	Metaformaldehyde；sym-Trioxane
中文俗名或商品名：
Synonyms：
CAS No.：	110-88-3
分子式：	C 3 H 6 O 3
分子量：	90.08

第二部分：成分/组成信息

纯化学品 混合物

化学品名称：三氧杂环己烷；三聚甲醛

有害物成分 含量 CAS No. 三氧杂环己烷 100

第三部分：危险性概述

危险性类别：	第4．1类 易燃固体
侵入途径：	吸入 食入 经皮吸收
健康危害：	吸入、摄入或经皮肤吸收对身体有害。本品具有强烈刺激性，高浓度接触严重损害粘膜、上呼吸道、眼和皮肤。接触后引起烧灼感、咳嗽、喘息、喉炎、气短、头痛、恶心和呕吐。
环境危害：
燃爆危险：	本品易燃，具强刺激性。

第四部分：急救措施

皮肤接触：	脱去污染的衣着，立即用大量流动清水彻底冲洗至少15分钟。就医。
眼睛接触：	立即翻开上下眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。就医。
吸入：	迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时，立即进行人工呼吸。就医。
食入：	给饮牛奶或蛋清。就医。

第五部分：消防措施

危险特性：	遇高热、明火或与氧化剂接触，有引起燃烧的危险。粉体与空气可形成爆炸性混合物，当达到一定的浓度时，遇火星会发生爆炸。
有害燃烧产物：	一氧化碳、二氧化碳。
灭火方法及灭火剂：	雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。
消防员的个体防护：	消防人员须戴好防毒面具，在安全距离以外，在上风向灭火。
禁止使用的灭火剂：
闪点(℃)：	45(O．C)
自燃温度(℃)：	引燃温度(℃)：414
爆炸下限[%(V/V)]：	3.6
爆炸上限[%(V/V)]：	28.7
最小点火能(mJ)：
爆燃点：
爆速：
最大燃爆压力(MPa)：
建规火险分级：

第六部分：泄漏应急处理

应急处理：

隔离泄漏污染区，限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴防尘面具（全面罩），穿防毒服。用砂土、干燥石灰或苏打灰混合。收集于干燥、洁净、有盖的容器中，转移至安全场所。若大量泄漏，收集回收或运至废物处理场所处置。

第七部分：操作处置与储存

操作注意事项：	密闭操作，提供充分的局部排风。操作尽可能机械化、自动化。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴防尘面具（全面罩），穿胶布防毒衣，戴橡胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免产生粉尘。避免与氧化剂、酸类接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项：	储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不超过32℃，相对湿度不超过80％。应与氧化剂、酸类分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有合适的材料收容泄漏物。

第八部分：接触控制/个体防护

最高容许浓度：	中 国 MAC：未制订标准前苏联MAC：未制订标准美国TLV—TWA：未制订标准美国
监测方法：
工程控制：	严加密闭，提供充分的局部排风。尽可能机械化、自动化。
呼吸系统防护：	空气中浓度超标时，必须佩戴防毒面具。
眼睛防护：	戴化学安全防护眼镜。
身体防护：	穿防腐工作服。
手防护：	戴防化学品手套。
其他防护：	工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后彻底清洗。工作服不要带到非作业场所，单独存放被毒物污染的衣服，洗

第九部分：理化特性

外观与性状：	白色结晶，有轻微的甲醛气味。
pH：
熔点(℃)：	62～64
沸点(℃)：	114．5(升华)
相对密度(水=1)：	1．17(65℃)
相对蒸气密度(空气=1)：	3．1
饱和蒸气压(kPa)：	1．73(25℃)
燃烧热(kJ/mol)：
临界温度(℃)：
临界压力(MPa)：
辛醇/水分配系数的对数值：
闪点(℃)：	45(O．C)
引燃温度(℃)：	引燃温度(℃)：414
爆炸上限%(V/V)：	28.7
爆炸下限%(V/V)：	3.6
分子式：	C 3 H 6 O 3
分子量：	90.08
蒸发速率：
粘性：
溶解性：	微溶于水，溶于乙醇、乙醚。
主要用途：	用于有机合成、消毒、染料、树脂。

第十部分：稳定性和反应活性

稳定性：	在常温常压下 稳定
禁配物：	氧化剂、酸类。
避免接触的条件：
聚合危害：	不能出现
分解产物：	一氧化碳、二氧化碳。

第十一部分：毒理学资料

急性毒性：
急性中毒：
慢性中毒：
亚急性和慢性毒性：
刺激性：
致敏性：
致突变性：
致畸性：
致癌性：

第十二部分：生态学资料

生态毒理毒性：
生物降解性：
非生物降解性：
生物富集或生物积累性：

第十三部分：废弃处置

废弃物性质：
废弃处置方法：	处置前应参阅国家和地方有关法规。建议用焚烧法处置。
废弃注意事项：

第十四部分：运输信息

危险货物编号：	41532
UN编号：
包装标志：
包装类别：	Ⅲ
包装方法：	塑料袋或二层牛皮纸袋外全开口或中开口钢桶；塑料袋或二层牛皮纸袋外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐）外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、塑料瓶或镀锡薄钢板桶（罐）外满底板花格箱、纤维板箱或胶合板箱。
运输注意事项：	运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。装运本品的车辆排气管须有阻火装置。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与氧化剂、酸类、食用化学品等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。中途停留时应远离火种、热源。车辆运输完毕应进行彻底清扫。铁路运输时要禁止溜放。
RETCS号：
IMDG规则页码：

第十五部分：法规信息

国内化学品安全管理法规：	化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布)，化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号)，工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定；常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92)将该物质划为第4.1 类易燃固体。
国际化学品安全管理法规：

第十六部分：其他信息

参考文献：	1.周国泰，化学危险品安全技术全书，化学工业出版社，1997 2.国家环保局有毒化学品管理办公室、北京化工研究院合编，化学品毒性法规环境数据手册，中国环境科学出版社.1992 3.Canadian Centre for Occupational Health and Safety,CHEMINFO Database.1998 4.Canadian Centre for Occupational Health and Safety, RTECS Database, 1989
填表时间：	年月日
填表部门：
数据审核单位：
修改说明：
其他信息：	3
MSDS修改日期：	年月日

制备方法与用途

简介

三聚甲醛是一种白色结晶性聚合物，主要用作干髓术中的干髓剂。它在遇水时会释放出甲醛，因此封于无菌坏死的根髓断面上，可以使其干燥。高浓度的三聚甲醛制剂能使组织坏死，也可作为牙髓失活剂，其失活时间一般为10～14天。此外，三聚甲醛还可用于杀菌处理，包括大麦和野燕麦种子处理以及育苗和移栽秧苗时的杀菌。

化学性质

三聚甲醛是一种白色结晶体，熔点为64℃，沸点为114.5℃。在46℃下可升华。它易溶于水（18℃时溶解度为17.2g/100ml，在25℃时为21.1g/100ml）、醇、醚、丙酮、氯仿、二硫化碳及多种有机溶剂，微溶于石油醚和戊烷。三聚甲醛与水可形成共沸物，沸点为91.4℃，含70%（质量分数）的三氧六环。其水溶液在强酸作用下会逐渐解聚，但与碱不起反应。在非水体系中，少量强酸即可将其转化为单体。

用途

三聚甲醛用作工程塑料聚甲醛及其他化学品的中间体，并作为消毒剂等用途。此外，它还用于有机合成、杀菌剂及多种化学制品的生产过程。

生产方法

三聚甲醛通过将含有2%-5%硫酸的60%甲醛水溶液连续蒸馏制得，残液再用苯萃取后进行蒸馏即可得到成品。在某些条件下也可能生成四聚甲醛，其熔点为112℃，沸点为175℃。三聚甲醛和四聚甲醛在酸的作用下可重新分解成甲醛，是甲醛的一种特殊商品形式。

类别

较易燃固体

爆炸物危险特性

与氧化剂混合或遇明火时可能发生爆炸

可燃性危险特性

遇明火、高温或强酸以及受热时易燃，并可产生有毒的甲醛气体

储运特性

应存放在通风低温干燥处，避免与氧化剂和酸类接触

灭火剂

用水、干砂、二氧化碳或泡沫灭火剂进行扑救

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三聚甲醛 在 C₁₂H₂₈N⁽¹⁺⁾*Al₂Cl₇^(1-) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 35.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 3.0h， 生成 聚合甲醛
  参考文献：
  名称：

  揭示温和条件下离子液体催化直接合成丙烯酸甲酯的阳离子和阴离子效应及动力学

  摘要：

  在350-380°C下由乙酸甲酯和三恶烷直接合成丙烯酸甲酯（MA）被认为是工业丙烯氧化工艺的补充途径。然而，它遭受催化剂快速失活的困扰。本文开发了一种新型的离子液体催化的温和液相体系，用于由乙酸甲酯和三恶烷直接合成MA，其中N，O-双（三甲基甲硅烷基）乙酰胺（BSA）用作α-去质子化和烯醇化的前身乙酸甲酯的甲硅烷基醚化。在[阳离子] Cl / MCl x（M = Cu +，Fe 3+，Zn 2+）的催化下，三恶烷分解为甲醛，乙酸甲酯烯化为1-甲氧基-1-三甲基甲硅烷基氧乙烯。和Al 3+）和[阳离子] F。观察到阳离子和阴离子对MA的收率和选择性有显着影响，这是由于空间位阻，酸性位点类别和吡啶探针FT-IR表征证实的强度所致。其结果是，当[N3,3,3,3] F和[N3,3,3,3] CL /产量的AlCl与MA的94.6％的选择性达60.2％是可以实现3与67摩尔％的AlCl 3分别为在

  DOI：

  10.1039/d0gc03133j
• 作为产物：
  描述：

  聚合甲醛 在 iron(III) chloride 、 硫酸 、 水 作用下， 97.99 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 反应 0.5h， 生成 三聚甲醛
  参考文献：
  名称：

  The salt effect on the yields of trioxane in reaction solution and in distillate

  摘要：

  报道了盐对硫酸催化的三氧杂环合成反应的影响及其机理。

  DOI：

  10.1039/c5ra02821c
• 作为试剂：
  描述：

  二苯并呋喃 在