3,4,6-tri-O-benzyl-D-glucal epoxide | 74372-90-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,4,6-tri-O-benzyl-D-glucal epoxide
• 英文别名: 1,2-anhydro-3,4,6-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranose；1,2-anhydro-3,4,6-tri-O-benzyl-D-glucopyranose；1,2-Anhydro-3,4,6-tri-O-benzyl-alpha-D-glucopyranose；(1S,3R,4R,5S,6R)-4,5-bis(phenylmethoxy)-3-(phenylmethoxymethyl)-2,7-dioxabicyclo[4.1.0]heptane
• CAS: 74372-90-0
• 化学式: C₂₇H₂₈O₅
• 分子量: 432.516
• InChiKey: ZRLDYWSQTIAJDQ-IURCNINISA-N

物化性质

• 沸点：
  560.3±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.22±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  49.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4,6-tri-O-benzyl-D-glucal epoxide 在 potassium fluoride 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 2-{双[3,5-双(三氟甲基)苯基]膦基}-3,6-二甲氧基-2′,4′,6′-三异丙基-1,1′-联苯 、 氨 、 sodium 、 copper(l) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 74.0h， 生成 达格列嗪
  参考文献：
  名称：

  异头亲核试剂的糖基交叉偶联——范围、机制和在芳基 C-糖苷合成中的应用

  摘要：

  糖类 C1 异头位置的立体选择性操作是制备性碳水化合物化学的核心目标之一。从历史上看，大多数与异头碳形成键的反应都集中在亲核试剂与带有离去基团的糖供体的反应上。在这里，我们描述了一种利用异头亲核试剂的高度立体特异性反应立体选择性合成 C-芳基糖苷的新方法。首先，已经开发并优化了制备异头锡烷的方法，以高异头选择性提供常见糖类的两种异头异构体。我们确定寡糖锡烷可以从单糖锡烷通过与施密特型供体、糖基环氧化物的 O-糖基化或在脱水条件下与 C1 醇制备。第二，我们确定了一组通用的催化条件，其中 Pd2(dba)3 (2.5 mol%) 和一个庞大的配体 (JackiePhos, 10 mol%) 控制了 β-消除途径。我们证明了糖基交叉偶联对具有单糖和低聚糖、脱氧糖、具有游离羟基的糖类、吡喃糖和呋喃糖底物的两种异头异构体产生始终如一的高异头选择性。在 Salmochelins（铁载体）和商业抗糖尿

  DOI：

  10.1021/jacs.7b08707
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-tetra-O-acetyl-D-glucopyranosyl bromide 在 potassium fluoride 、 氢氧化钾 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 间氯过氧苯甲酸 、 锌 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 68.17h， 生成 3,4,6-tri-O-benzyl-D-glucal epoxide
  参考文献：
  名称：

  1,2-Anhydrosaccharides and 1,2-Cyclic Sulfites as Saccharide Donors in Convergent Synthesis of Glucopyranosyl-, Mannopyranosyl- and Ribofuranosylbenzocamalexin

  摘要：

  以β-D-葡萄糖苷基、α-D-甘露糖苷基和β-D-核糖呋喃苷基苯并卡马列克辛的收敛合成为替代线性方法的路线，基于吲哚-吲哚方法。在关键的糖基化步骤中使用了1,2-脱水糖和1,2-环状亚硫酸盐作为糖基供体。与苯并卡马列克辛偶联，根据所用的糖基供体、催化剂和溶剂，以中等至极好的产率得到了核苷酸类似物。

  DOI：

  10.1135/cccc20050487

文献信息

• 2-<i>O</i>-Benzyloxycarbonyl protected glycosyl donors: a revival of carbonate-mediated anchimeric assistance for diastereoselective glycosylation
  作者：Julia Weber、Dennis Svatunek、Simon Krauter、Gregor Tegl、Christian Hametner、Paul Kosma、Hannes Mikula

  DOI：10.1039/c9cc07194f

  日期：——

  idea, we demonstrate that alkoxycarbonyl groups can be used in glycosylation reactions to achieve full stereocontrol through participation of a carbonate moiety at O-2. Various benzyloxycarbonyl-protected glycosyl donors were prepared and used for efficient 1,2-trans glycosylation of base-labile compounds and the synthesis of glycosyl esters.

  通过恢复一个古老的想法，我们证明了烷氧基羰基可用于糖基化反应，以通过在O -2处的碳酸酯部分的参与来实现完全的立体控制。制备了各种苄氧羰基保护的糖基供体，并将其用于对碱不稳定的化合物进行有效的1，2-反式糖基化和糖基酯的合成。
• Oligosaccharide Synthesis with Glycosyl Phosphate and Dithiophosphate Triesters as Glycosylating Agents
  作者：Obadiah J. Plante、Emma R. Palmacci、Rodrigo B. Andrade、Peter H. Seeberger

  DOI：10.1021/ja016227r

  日期：2001.10.1

  Described is an efficient one-pot synthesis of alpha- and beta-glycosyl phosphate and dithiophosphate triesters from glycals via 1,2-anhydrosugars. Glycosyl phosphates function as versatile glycosylating agents for the synthesis of beta-glucosidic, beta-galactosidic, alpha-fucosidic, alpha-mannosidic, beta-glucuronic acid, and beta-glucosamine linkages upon activation with trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate

  描述了通过 1,2-脱水糖从糖基中高效地一锅合成α-和β-糖基磷酸酯和二硫代磷酸三酯。糖基磷酸酯用作多功能糖基化剂，用于合成 β-葡糖苷、β-半乳糖苷、α-岩藻糖苷、α-甘露糖苷、β-葡糖醛酸和 β-葡糖胺键，在用三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯 (TMSOTf) 活化后。除了作为 O-糖基化的有效供体，糖基磷酸酯还可有效制备 S-糖苷和 C-糖苷。此外，还讨论了糖基磷酸酯与甲硅烷基化受体的酸催化偶联。糖基二硫代磷酸酯被合成并且也用作糖基供体。这种替代方法提供了与含有糖基的受体的兼容性，以形成 β-糖苷。为了最大限度地减少保护基团的操作，报告了使用糖基磷酸酯的正交和区域选择性糖基化策略。描述了一种正交糖基化方法，包括在硫糖苷受体存在下激活磷酸糖基供体，以及受体介导的区域选择性糖基化策略。此外，公开了利用α-和β-糖基磷酸酯反应性差异的独特糖基化策略。此处概述的程序为在溶液中组装复杂寡糖以及通过单
• Light-Mediated Cross-Coupling of Anomeric Trifluoroborates
  作者：Eric M. Miller、Maciej A. Walczak

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01035

  日期：2021.6.4

  Stereoselective reactions at the anomeric carbon constitute the cornerstone of preparative carbohydrate chemistry. Here, we report stereoselective C-arylation and etherification reactions of anomeric trifluoroborates derived from BMIDA esters. These reactions are characterized by high anomeric selectivities for 2-deoxysugars and broad substrate scope (24 examples), including disaccharides and trifluoroborates

  异头碳的立体选择性反应构成制备碳水化合物化学的基石。在这里，我们报告了衍生自 BMIDA 酯的异头三氟硼酸盐的立体选择性 C-芳基化和醚化反应。这些反应的特点是对 2-脱氧糖具有高异头选择性和广泛的底物范围（24 个例子），包括具有游离羟基的二糖和三氟硼酸盐。总之，这种新型碳水化合物试剂增加了适用于有效安装 C-C 键的异头亲核试剂的调色板。
• Stereoelectronic Factors in the Stereoselective Epoxidation of Glycals and 4-Deoxypentenosides
  作者：Laura Alberch、Gang Cheng、Seung-Kee Seo、Xuehua Li、Fabien P. Boulineau、Alexander Wei

  DOI：10.1021/jo102382r

  日期：2011.4.15

  stereoselectivity upon epoxidation with dimethyldioxirane (DMDO). In most cases, the glycals and their corresponding 4-DP isosteres share the same facioselectivity, implying that the pyran substituents are largely responsible for the stereodirecting effect. Fully substituted dihydropyrans are subject to a “majority rule”, in which the epoxidation is directed toward the face opposite to two of the three groups. Removing

  糖醛和 4-脱氧戊烯苷 (4-DP) 是具有相似结构和反应性特征的不饱和吡喃糖苷，在与二甲基二环氧乙烷 (DMDO) 环氧化时可以表现出高度的立体选择性。在大多数情况下，糖类及其相应的 4-DP 等排体具有相同的表面选择性，这意味着吡喃取代基在很大程度上负责立体定向效应。完全取代的二氢吡喃遵循“多数规则”，其中环氧化作用指向三个基团中的两个相反的表面。去除一个取代基对环氧化结果有不同的影响，这取决于它的位置以及其余两个基团的相对立体化学。总的来说，我们观察到糖醛和 4-DP 的表面选择性的最大损失是由 C3 氧的去除引起的，紧接着是 C5/异头取代基，至少是 C4/C2 氧。基于极化 π 前沿分子轨道 (PPFMO) 理论的 DFT 计算支持氧取代基在 4-DP 表面选择性中的立体电子作用，但在糖醛的情况下不太清楚。我们得出结论，4-DP 中的异头氧有助于表面选择性的立体电子偏向，而聚糖中的
• Boronic-Acid-Catalyzed Regioselective and 1,2-<i>cis</i>-Stereoselective Glycosylation of Unprotected Sugar Acceptors via S_Ni-Type Mechanism
  作者：Masamichi Tanaka、Akira Nakagawa、Nobuya Nishi、Kiyoko Iijima、Ryuichi Sawa、Daisuke Takahashi、Kazunobu Toshima

  DOI：10.1021/jacs.7b12108

  日期：2018.3.14

  SNi-type glycosylation of 1,2-anhydro donors and unprotected sugar acceptors using p-nitrophenylboronic acid (10e) as a catalyst in the presence of water under mild conditions. Highly controlled regio- and 1,2- cis-stereoselectivities were achieved via the combination of boron-mediated carbohydrate recognition and the SNi-type mechanism. Mechanistic studies using the KIEs and DFT calculations were consistent

  无保护糖基受体的区域和 1,2- 顺式立体选择性化学糖基化对于天然糖苷的有效合成有很大的需求。然而，同时调节这些选择性一直是合成有机化学中长期存在的问题。在自然界中，糖基转移酶通过 SNi 机制催化区域选择性 1,2-顺式糖基化，但尚未开发出基于该机制的有用化学糖基化。在本文中，我们报告了使用对硝基苯基硼酸 (10e) 作为催化剂在水存在下，1,2-脱水供体和未保护糖受体的高度区域和 1,2- 顺式立体选择性 SNi 型糖基化条件温和。高度控制的区域和1，2-顺式立体选择性是通过硼介导的碳水化合物识别和 SNi 型机制的组合实现的。使用 KIE 和 DFT 计算的机械研究与高度解离的协调 SNi 机制一致。这种糖基化方法成功地应用于未受保护的天然糖苷的直接糖基化和具有最少保护基团的复杂寡糖的有效合成。