(2S,3S,4R,5S,6R)-4,5-bis-benzyloxy-6-benzyloxymethyl-2-(prop-2-ynyl)-tetrahydro-pyran-3-ol | 273925-99-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2S,3S,4R,5S,6R)-4,5-bis-benzyloxy-6-benzyloxymethyl-2-(prop-2-ynyl)-tetrahydro-pyran-3-ol
• 英文别名: 3-(3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl)-1-propyne；4,8-Anhydro-1,2,3-trideoxy-6,7,9-tris-O-(phenylmethyl)-D-glycero-D-gulo-non-1-ynitol；(2S,3S,4R,5R,6R)-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)-2-prop-2-ynyloxan-3-ol
• CAS: 273925-99-8
• 化学式: C₃₀H₃₂O₅
• 分子量: 472.581
• InChiKey: PBWWUIGNFQKULA-PGVCKJCBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S,4R,5S,6R)-4,5-bis-benzyloxy-6-benzyloxymethyl-2-(prop-2-ynyl)-tetrahydro-pyran-3-ol 在 N-甲基吗啉 、 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 13.5h， 生成 ((2S,4aS,6R,7R,8S,8aS)-7,8-Bis-benzyloxy-6-benzyloxymethyl-3-methylene-octahydro-pyrano[3,2-b]pyran-2-yl)-acetic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Radical Cyclization of Sugar-Derived β-(Alkynyloxy)acrylates:  Synthesis of Novel Fused Ethers

  摘要：

  Tributyltin radical mediated cyclization of carbohydrate-derived beta-(alkynyloxy)acrylates leading to highly functionalized cis and trans-fused bicyclic ethers of various ring sizes is described. The efficacy of the radical cyclization is nicely illustrated in the iterative construction of a trans-fused tricyclic tetrahydropyran.

  DOI：

  10.1021/ol0000408
• 作为产物：
  描述：

  3,4,6-三苄氧基-D-葡萄烯糖 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 生成 (2S,3S,4R,5S,6R)-4,5-bis-benzyloxy-6-benzyloxymethyl-2-(prop-2-ynyl)-tetrahydro-pyran-3-ol
  参考文献：
  名称：

  基于反式融合多环醚的α-螺旋模拟物的合成和评估：与α-螺旋肽中的天冬氨酸对的序列选择性结合

  摘要：

  受阶梯状环状醚骨架和α-螺旋肽之间拓扑相似性的启发，设计了一个含有两个羟基间隔为4.8Å的反式融合6/6/6/6四环醚，作为非肽的支架α-螺旋模拟物。将两个烷基胍基团连接到羟基上，以开发出一种合成受体，用于特异性识别 α螺旋肽表面上i + 4间隔的天冬氨酸对。圆二色性（CD）滴定表明，这种分子识别模式稳定了包含i  + 4个间隔的天冬氨酸对的肽的α螺旋结构。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.05.170

文献信息

• A Ru Catalyzed Divergence:  Oxidative Cyclization vs Cycloisomerization of Bis-homopropargylic Alcohols
  作者：Barry M. Trost、Young Ho Rhee

  DOI：10.1021/ja011840w

  日期：2002.3.1

  electrophilically initiated direct attack of the hydroxyl group on a pi-complex of the alkyne and ruthenium. A catalytic system composed of CpRu[(p-CH(3)O(6)H(4))(3)P](2)Cl and excess (p-CH(3)O-C(6)H(4))(3)P directs the reaction toward the oxidative cyclization to form delta-lactones in good yields. Significantly, a simple switch of catalyst to CpRu[(p-FC(6)H(4))(3)P](2)Cl redirects the reaction to a cycloisomerization

  在研究涉及亚乙烯基钌中间体的催化反应的发展过程中，发现了一种新的反应性差异。双高炔醇与 Ru(+2) 配合物作为催化剂和 N-羟基琥珀酰亚胺作为氧化剂的氧化环化需要形成钌亚乙烯基中间体，由于羟基在 pi-上的简单亲电引发的直接攻击而变得复杂。炔烃和钌的络合物。由 CpRu[(p-CH(3)O(6)H(4))(3)P](2)Cl 和过量 (p-CH(3)OC(6)H(4)) 组成的催化体系(3)P 将反应导向氧化环化，以良好的产率形成δ-内酯。值得注意的是，将催化剂简单地转换为 CpRu[(p-FC(6)H(4))(3)P](2)Cl 可将反应重定向到环异构化，从而以良好的产率形成二氢吡喃。氧化环化的合成效用通过蚊库蚊的产卵引诱信息素的合成来说明。环异构化成二氢吡喃的效用通过一个迭代过程得到证明，该过程导致抗病毒剂 narbosine B。提出了通过简单配体修饰进行这种戏剧性转变的基本原理。
• C-Glycosides to fused polycyclic ethers
  作者：Shawn P. Allwein、Jason M. Cox、Brett E. Howard、Henry W.B. Johnson、Jon D. Rainier

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00057-1

  日期：2002.3

  This manuscript describes the synthesis of fused polycyclic ethers from the coupling of C-glycoside forming reactions with ring closing metathesis and acid mediated annulation reactions. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• From <i>α</i>‐1,2‐Anhydrosugars to <i>C</i>‐Glycosides: The Influence of Lewis Acids and Nucleophiles on the Stereochemistry
  作者：Michiel A. Leeuwenburgh、Gijsbert A. van der Marel、Herman S. Overkleeft、Jacques H. van Boom

  DOI：10.1081/car-120026458

  日期：2003.12.31

  Ring opening of the epoxide function in alpha-1,2-anhydrosugars with alkynyl zinc and titanium compounds proceeds with retention of configuration to afford alpha-C-alkynylglycosides in reasonable to good yields, while the use of the corresponding alkynyltrifluoroborates results in the formation alpha/beta mixtures. Vinyl nucleophiles predominantly afford alpha-products, whereas allyl and allenyl species almost exclusively yield beta-C-glycosides.
• Radical Cyclization of Sugar-Derived β-(Alkynyloxy)acrylates:  Synthesis of Novel Fused Ethers
  作者：Michiel A. Leeuwenburgh、Remy E. J. N. Litjens、Jeroen D. C. Codée、Herman S. Overkleeft、Gijsbert A. van der Marel、Jacques H. van Boom

  DOI：10.1021/ol0000408

  日期：2000.5.1

  Tributyltin radical mediated cyclization of carbohydrate-derived beta-(alkynyloxy)acrylates leading to highly functionalized cis and trans-fused bicyclic ethers of various ring sizes is described. The efficacy of the radical cyclization is nicely illustrated in the iterative construction of a trans-fused tricyclic tetrahydropyran.
• Synthesis and evaluation of α-helix mimetics based on a trans-fused polycyclic ether: sequence-selective binding to aspartate pairs in α-helical peptides
  作者：Hiroki Oguri、Shintaro Tanabe、Akifumi Oomura、Mitsuo Umetsu、Masahiro Hirama

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.05.170

  日期：2006.8

  skeletons and α-helical peptides, a trans-fused 6/6/6/6 tetracyclic ether containing two hydroxyl groups separated by a distance of 4.8 Å was designed as a scaffold for a nonpeptidic α-helix mimetic. Two alkyl guanidinium groups were attached to the hydroxyl groups to develop a synthetic receptor for the specific recognition of i + 4 spaced aspartate pairs on the surface of an α-helical peptide. A circular

  受阶梯状环状醚骨架和α-螺旋肽之间拓扑相似性的启发，设计了一个含有两个羟基间隔为4.8Å的反式融合6/6/6/6四环醚，作为非肽的支架α-螺旋模拟物。将两个烷基胍基团连接到羟基上，以开发出一种合成受体，用于特异性识别 α螺旋肽表面上i + 4间隔的天冬氨酸对。圆二色性（CD）滴定表明，这种分子识别模式稳定了包含i  + 4个间隔的天冬氨酸对的肽的α螺旋结构。