磷酰基乙酸三乙酯 | 867-13-0

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 膦配体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 中文名称: 磷酰基乙酸三乙酯
• 中文别名: 膦酰基乙酸三乙酯；三乙基膦酰基乙酸酯；膦酰乙酸三乙酯；(二乙氧基膦基)乙酸乙酯；磷酰乙酸三乙酯
• 英文名称: diethoxyphosphoryl-acetic acid ethyl ester
• 英文别名: Triethyl phosphonoacetate；triethyl phosponoacetate；ethyl 2-(diethoxyphosphoryl)acetate；ethyl diethylphosphonoacetate；ethyl (diethoxyphosphoryl)acetate；triethyl phosphoryl acetate；TEPA；triethyl phosphoroacetate；triethyl phosphonacetate；(EtO)2P(O)CH2CO2Et；ethyl 2-diethoxyphosphorylacetate
• CAS: 867-13-0
• 化学式: C₈H₁₇O₅P
• 分子量: 224.194
• InChiKey: GGUBFICZYGKNTD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -24°C
• 沸点：
  142-145 °C9 mm Hg(lit.)
• 密度：
  1.13 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  165°C
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）、乙酸乙酯（少许）、甲醇（少许）
• LogP：
  1.13 at 30℃
• 稳定性/保质期：
  在常温常压下保持稳定，应避免与氧化物接触。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

ADMET

毒理性

• 毒性数据

LCLo（小鼠）= 1,180 毫克/立方米/10分钟

LCLo (mouse) = 1,180 mg/m3/10min

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  9
• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26,S37/39,S61
• 危险类别码：
  R51/53,R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2931901990
• 危险品运输编号：
  UN 3082 9/PG 3
• RTECS号：
  AG9800000
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  9
• 危险性防范说明：
  P261,P264,P270,P271,P280,P302+P352,P304+P340,P305+P351+P338,P310,P330,P362+P364,P403+P233,P501
• 危险性描述：
  H302,H315,H318,H335,H411
• 储存条件：
  请将容器密封保存，并存放在阴凉、干燥的地方。

SDS

膦酰基乙酸三乙酯 修改号码：2

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模块 1. 化学品
产品名称： Triethyl Phosphonoacetate
修改号码： 2

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模块 2. 危险性概述
GHS分类
物理性危害 未分类
健康危害
皮肤腐蚀/刺激 第2级
严重损伤/刺激眼睛 2A类
环境危害
急性水生毒性 第2级
慢性水生毒性 第2级
GHS标签元素
图标或危害标志
信号词 警告
危险描述 造成皮肤刺激
造成严重眼刺激
对水生生物有毒性
长期影响对水生生物有毒性
防范说明
[预防] 避免释放到环境中。
处理后要彻底清洗双手。
穿戴防护手套/护目镜/防护面具。
[急救措施] 眼睛接触：用水小心清洗几分钟。如果方便，易操作，摘除隐形眼镜。继续冲洗。
眼睛接触：求医/就诊
皮肤接触：用大量肥皂和水轻轻洗。
若皮肤刺激：求医/就诊。
脱掉被污染的衣物，清洗后方可重新使用。
收集溢出物。
[废弃处置] 根据当地政府规定把物品/容器交与工业废弃处理机构。
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模块 3. 成分/组成信息
单一物质/混和物 单一物质
化学名(中文名)： 膦酰基乙酸三乙酯
百分比： >97.0%(GC)
CAS编码： 867-13-0
俗名： Diethylphosphonoacetic Acid Ethyl Ester , Phosphonoacetic Acid Triethyl
Ester , Ethyl Diethylphosphonoacetate
分子式： C8H17O5P

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模块 4. 急救措施
吸入： 将受害者移到新鲜空气处，保持呼吸通畅，休息。若感不适请求医/就诊。
皮肤接触： 立即去除/脱掉所有被污染的衣物。用大量肥皂和水轻轻洗。
若皮肤刺激或发生皮疹：求医/就诊。
眼睛接触： 用水小心清洗几分钟。如果方便，易操作，摘除隐形眼镜。继续清洗。
如果眼睛刺激：求医/就诊。
食入： 若感不适，求医/就诊。漱口。
紧急救助者的防护： 救援者需要穿戴个人防护用品，比如橡胶手套和气密性护目镜。

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模块 5. 消防措施
合适的灭火剂： 干粉，泡沫，雾状水，二氧化碳
不适用的灭火剂： 棒状水
特殊危险性： 小心，燃烧或高温下可能分解产生毒烟。
特定方法： 从上风处灭火，根据周围环境选择合适的灭火方法。
非相关人员应该撤离至安全地方。
周围一旦着火：如果安全，移去可移动容器。
消防员的特殊防护用具： 灭火时，一定要穿戴个人防护用品。

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模块 6. 泄漏应急处理
个人防护措施，防护用具， 使用个人防护用品。远离溢出物/泄露处并处在上风处。确保足够通风。
紧急措施： 泄露区应该用安全带等圈起来，控制非相关人员进入。
环保措施： 小心，切勿排入河流等。因为考虑对环境有负面影响。
控制和清洗的方法和材料： 用合适的吸收剂（如：旧布，干砂，土，锯屑）吸收泄漏物。一旦大量泄漏，筑堤控
制。附着物或收集物应该立即根据合适的法律法规废弃处置。

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模块 7. 操作处置与储存
处理
技术措施： 在通风良好处进行处理。穿戴合适的防护用具。防止烟雾产生。处理后彻底清洗双手
和脸。
注意事项： 如果蒸气或浮质产生，使用通风、局部排气。
操作处置注意事项： 避免接触皮肤、眼睛和衣物。
贮存
储存条件： 保持容器密闭。存放于凉爽、阴暗处。
远离不相容的材料比如氧化剂存放。
包装材料： 依据法律。

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模块 8. 接触控制和个体防护
工程控制： 尽可能安装封闭体系或局部排风系统，操作人员切勿直接接触。同时安装淋浴器和洗
眼器。
个人防护用品
呼吸系统防护： 防毒面具。依据当地和政府法规。
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模块 8. 接触控制和个体防护
手部防护： 防护手套。
眼睛防护： 安全防护镜。如果情况需要，佩戴面具。
皮肤和身体防护： 防护服。如果情况需要，穿戴防护靴。

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模块 9. 理化特性
液体
外形（20°C）：
外观： 透明
颜色： 无色-微浅黄色
气味： 无资料
pH: 无数据资料
熔点： 无资料
沸点/沸程 145 °C/1.2kPa
闪点： 165°C
爆炸特性
爆炸下限： 无资料
爆炸上限： 无资料
密度： 1.12
溶解度： 溶于： 乙醇 甲苯
极微溶于： 水 （逐渐降解）

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模块 10. 稳定性和反应性
稳定性： 一般情况下稳定。
反应性： 未报道特殊反应性。
须避免接触的物质 氧化剂
危险的分解产物: 一氧化碳, 二氧化碳, 磷氧化物

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模块 11. 毒理学信息
急性毒性： ihl-mus LCLo:1180 mg/m3/10m
orl-rat LD:>500 mg/kg
对皮肤腐蚀或刺激： 无资料
对眼睛严重损害或刺激： 无资料
生殖细胞变异原性： 无资料
致癌性：
IARC = 无资料
NTP = 无资料
生殖毒性： 无资料
RTECS 号码: AG9800000

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模块 12. 生态学信息
生态毒性：
鱼类： 无资料
甲壳类： 无资料
藻类： 无资料
残留性 / 降解性： 无资料
潜在生物累积 （BCF): 无资料
土壤中移动性
log水分配系数： 无资料
土壤吸收系数 （Koc）： 无资料
亨利定律 无资料
constant(PaM3/mol):
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模块 13. 废弃处置
如果可能，回收处理。请咨询当地管理部门。建议在装有后燃和洗涤装置的化学焚烧炉中焚烧。废弃处置时请遵守
国家、地区和当地的所有法规。

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模块 14. 运输信息
联合国分类： 第9类 杂类
UN编号： 3082
正式运输名称： 环境有害物质, 液体, 不另作详细说明
包装等级： III
海洋污染物: Y

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模块 15. 法规信息
《危险化学品安全管理条例》（2002年1月26日国务院发布）: 针对危险化学品的安全使用、生产、储存、运输、装
卸等方面均作了相应的规定。

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模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

概述

有机磷化合物磷酰基乙酸三乙酯是一类重要的化学物质，展现出许多优异性能。通过Arbuzov反应构建磷碳键是制备烃基膦酸酯、次膦酸酯和氧膦等化合物的有效途径。Arbuzov反应最初由Michaelis于1898年发现，并由Arbuzov进一步发展，主要以卤代烃和磷酸酯为底物，通过该反应可以制备烃基磷酸酯。卤代烃在进行Arbuzov反应的难易程度取决于两个因素：一是碳卤键的极化度，极性越强越容易进行；二是烃基的空间障碍，障碍越大越不容易进行。一般来说，芳基卤代物较难发生Arbuzov反应，一些氯化烃由于活性低，体系的反应温度有限，因此反应时间过长极大地限制了该反应在有机合成中的应用。

用途

磷酰基乙酸三乙酯是一种重要的Wittig-Horner试剂，广泛用于Horner-Wadsworth-Emmons反应中的分子内Heck型环化反应和异构化反应。此外，它还被用作制造维生素类化合物、药物、昆虫信息素等天然化合物的重要中间体。

制备

磷酰基乙酸三乙酯的制备方法如下：将干燥洁净的500 mL盘管加热至170°C，将化合物1（标准大气压下的沸点为142～145°C）1000 g（0.7 eq., 8.16 mol）置于打料瓶A中，并加入4000 g甲苯稀释。取亚磷酸三乙酯（标准大气压下的沸点为156.6°C）1937 g（1.0 eq., 11.66 mol），置于打料瓶B中，加入3063 g甲苯稀释。待盘管温度稳定后开始打料，泵A（磷酰基乙酸三乙酯的甲苯溶液）以16.7 g/min的速度注入，同时泵B（亚磷酸三乙酯的甲苯溶液）也以相同速率注入。停留时间设定为15 min，反应压力控制在0.5～2.0 Mpa之间。出料口直接连接薄膜蒸发装置，控制压力4～10×10⁻² Pa，温度维持在105～115°C。最终得到产品磷酰基乙酸三乙酯（沸点为129～131°C, 800 Pa），产量为1701 g，收率为93％。

应用

磷酰基乙酸三乙酯广泛应用于农业、医药和工业等领域。它不仅用于Horner-Wadsworth-Emmons反应；还用于分子内Heck型环化反应以及异构化反应；也可用于Tsuji-Trost型反应及分子内芳炔-烯反应；此外，还被用来合成醛类化合物，并可用作增塑剂、防火剂和萃取剂等。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  磷酰基乙酸三乙酯 在 哌啶 、 对甲苯磺酸 作用下， 生成 ethyl 2-diethoxyphosphinoylacrylate
  参考文献：
  名称：

  An Approach to Amino Ester Subunits of Tamiflu

  摘要：

  以硝基膦酸盐和不饱和醛为原料，分两步合成了氨基环己烯羧酸酯，总收率很高。

  DOI：

  10.1055/s-2007-983710
• 作为产物：
  描述：

  在 甲基溴化镁 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 生成 磷酰基乙酸三乙酯
  参考文献：
  名称：

  甲基溴化镁促进了高度（E）选择性的Wadsworth-Emmons反应。

  摘要：

  对一系列直链和支链脂族，取代芳族化合物进行非常高度（E）选择性的Wadsworth-Emmons反应[（E）:( Z）选择性在某些情况下超过180：1的反应）的实验简单方法，报道了通过与烷基二乙基膦酰基乙酸酯和MeMgBr反应生成的对碱敏感的醛。

  DOI：

  10.1021/ol802212e
• 作为试剂：
  描述：

  (E)-3-(tributylstannyl)acrylaldehyde 在 磷酰基乙酸三乙酯 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 4.0h， 以1.10 g的产率得到(2E,4E)-ethyl 5-(tributylstannyl)penta-2,4-dienoate
  参考文献：
  名称：

  多杀菌素 A 的化学酶法合成

  摘要：

  通过聚酮合酶 (PKS) 生物合成聚酮主链后，PKS 后修饰会导致结构复杂性显着升高，从而使这些天然产物的化学合成变得具有挑战性。我们在此报道了通过利用化学和酶促方法的优势，全合成了广泛使用的聚酮化合物杀虫剂多杀菌素A。随着更多聚酮化合物生物合成途径的表征，这种化学酶方法预计将很容易适应通过更精细的 PKS 后修饰来简化其他复杂聚酮化合物的合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201407806

文献信息

• Sesquiterpene Cyclizations inside the Hexameric Resorcinarene Capsule: Total Synthesis of δ‐Selinene and Mechanistic Studies
  作者：Qi Zhang、Konrad Tiefenbacher

  DOI：10.1002/anie.201906753

  日期：2019.9.2

  capsule was utilized as an artificial cyclase to catalyze the cyclization of sesquiterpenes. With the cyclization reaction as the key step, the first total synthesis of the sesquiterpene natural product δ-selinene was achieved. This represents the first total synthesis of a sesquiterpene natural product that is based on the cyclization of a linear terpene precursor inside a supramolecular catalyst

  由于此类化合物的巨大结构多样性，萜烯天然产物的合成仍然是一项艰巨的任务。合成催化剂无法复制环化酶的从头到尾的萜烯环化，仅通过一些简单的线性萜烯底物即可形成这种多样性。最近，超分子结构已经成为有前途的酶模拟物。在本研究中，六聚间苯二甲烯胶囊被用作人工环化酶来催化倍半萜的环化。以环化反应为关键步骤，实现了倍半萜烯天然产物δ-selinene的首次全合成。这代表了倍半萜烯天然产物的第一个全合成，该合成基于超分子催化剂内部线性萜烯前体的环化。为了阐明反应机理，进行了详细的动力学研究和动力学同位素测量。令人惊讶地，获得的动力学数据表明限速包封步骤在倍半萜的环化中是可操作的。
• Asymmetric Synthesis and Absolute Configuration Assignment of a New Type of Bedaquiline Analogue
  作者：Chang-Jiang Qiao、Xiao-Kui Wang、Fei Xie、Wu Zhong、Song Li

  DOI：10.3390/molecules201219846

  日期：——

  Bedaquiline is the first FDA-approved new chemical entity to fight multidrug-resistant tuberculosis in the last forty years. Our group replaced the quinoline ring with a naphthalene ring, leading to a new type of triarylbutanol skeleton. An asymmetric synthetic route was established for our bedaquiline analogues, and the goal of assigning their absolute configurations was achieved by comparison of experimental and calculated electronic circular dichroism spectra, and was confirmed by the combined use of circular dichroism and NMR spectroscopy.

  贝达喹啉是四十年来首个获得FDA批准用于对抗多药耐药结核病的新化学实体。我们课题组用萘环替代了喹啉环，从而得到一类新型三芳基丁醇骨架。我们为这些贝达喹啉类似物建立了一条不对称合成路线，并通过比较实验和计算的电子圆二色谱，实现了对其绝对构型的指定，这一结果还结合圆二色谱和核磁共振波谱技术得到了确认。
• Cell adhesion-inhibiting antiinflammatory and immune-suppressive compounds
  申请人：Abbott Laboratories

  公开号：US20040116518A1

  公开（公告）日：2004-06-17

  The present invention relates to novel cinnamide compounds that are useful for treating inflammatory and immune diseases and cerebral vasospasm, to pharmaceutical compositions containing these compounds, and to methods of inhibiting inflammation or suppressing immune response in a mammal.

  本发明涉及新型肉桂酰胺化合物，用于治疗炎症和免疫性疾病以及脑血管痉挛，以及含有这些化合物的药物组合物，以及在哺乳动物中抑制炎症或抑制免疫反应的方法。
• Convergent Synthesis of Taxol Skeleton via Decarbonylative Radical Coupling Reaction
  作者：Hiroaki Matoba、Takahiro Watanabe、Masanori Nagatomo、Masayuki Inoue

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03302

  日期：2018.12.7

  The highly oxygenated 6/8/6-membered ABC-ring 2 of taxol was assembled in a convergent fashion. A decarbonylative radical reaction between α-alkoxyacyl telluride 4 and cyanocyclohexenone 5 linked the A- and C-rings and stereoselectively installed the C2- and C3-tertiary carbon centers of 3. After the C8-quaternary stereocenter was constructed, the C9-methyl ketone and the C11-vinyl triflate of 30 participated

  紫杉醇的高度氧化的6/8/6元ABC环2以会聚方式组装。α-烷氧基酰基碲化物之间的decarbonylative自由基反应4和cyanocyclohexenone 5连接的A和C形环和立体选择性地安装的C2-和C3-叔碳中心3。的C8-季立体构造后，C9-甲基酮和的C11-乙烯基三氟甲磺酸酯30参与的Pd（0）的八元B环的环化促进的，从而产生了紫杉酚骨架2。
• 14-Membered Macrocyclic Ring-Derived Toolbox: The Identification of Small Molecule Inhibitors of Angiogenesis and Early Embryo Development in Zebrafish Assay
  作者：Madhu Aeluri、Chinmoy Pramanik、Lakshindra Chetia、Naveen Kumar Mallurwar、Sridhar Balasubramanian、Gayathri Chandrasekar、Satish Srinivas Kitambi、Prabhat Arya

  DOI：10.1021/ol3032126

  日期：2013.2.1

  A highly practical and modular synthesis to obtain a diverse 14-membered ring-based macrocyclic toolbox is achieved. These compounds were further tested in zebrafish assays related to early embryonic development, angiogenesis, and neurogenesis, respectively. 1.4c was identified as an antiangiogenesis agent.

  实现了高度实用的模块化合成，从而获得了多种多样的基于14元环的大环工具箱。这些化合物分别在与早期胚胎发育，血管生成和神经发生有关的斑马鱼试验中进行了进一步测试。1.4c被鉴定为抗血管生成剂。

表征谱图