顺丙烯基磷酸 | 25383-06-6

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机膦化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 中文名称: 顺丙烯基磷酸
• 英文名称: cis-1-propenylphosphonic acid
• 英文别名: cis-propylene phosphonic acid；CPPA；cis-propenyl-phosphonic acid；cis-1-propenyl-phosphonic acid；cis-propenylphosphonic acid；[(Z)-prop-1-enyl]phosphonic acid
• CAS: 25383-06-6
• 化学式: C₃H₇O₃P
• 分子量: 122.061
• InChiKey: XWCIXXXLOAAWPU-IHWYPQMZSA-N

物化性质

• 沸点：
  274.1±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.343±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于DMSO、甲醇（少许）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.9
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  57.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2931901990

制备方法与用途

应用

磷霉素钠[(-)-顺-1,2-环氧丙基磷酸钠]（以下简称磷霉素钠）是一种新型广谱抗菌素。在使用Glasmowski法进行化学合成时，顺丙烯磷酸是其中的重要中间体。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  顺丙烯基磷酸 在 sodium hypochlorite 作用下， 生成 (1R,2S)-1-氯-2-羟基丙烷膦酸
  参考文献：
  名称：

  磷酸霉素系列的合成和转化

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)88772-4
• 作为产物：
  描述：

  Di-n-butyl-cis-propenyl-phosphonat 以100%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  MACHIDA YOSHIMASA; NOMOTO SEIICHIRO; SAITO ISAO, SYNTH. COMMUN., 1979, 9, NO 2, 97-102

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  di-t-butyl-cis-propenylphosphonate 在 顺丙烯基磷酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 顺丙烯基磷酸
  参考文献：
  名称：

  抗生素磷酸霉素的新合成。

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00835a070

文献信息

• Asymmetric epoxidation of cis-1-propenylphosphonic acid (CPPA) catalyzed by chiral tungsten(VI) and molybdenum(VI) complexes
  作者：Xin-Yan Wang、Hong-Chang Shi、Chuan Sun、Zhi-Guo Zhang

  DOI：10.1016/j.tet.2004.08.103

  日期：2004.11

  In the presence of 5.0 mol% chiral tungsten(VI) and molybdenum(VI) complexes, the catalytic asymmetric epoxidation of cis-1-propenylphosphonic acid (CPPA) with 30% aqueous H2O2 affording (1R,2S)-(−)-(1, 2)-epoxypropyl phosphonic acid (fosfomycin) was first described. The enantioselectivities of the tungsten and molybdenum catalysts depend strongly on the ligands, reaction temperature and solvent. In

  在存在5.0 mol％手性钨（VI）和钼（VI）配合物的情况下，顺式-1-丙烯基膦酸（CPPA）与30％的H 2 O 2水溶液进行催化不对称环氧化，得到（1 R，2 S）-首先描述（-）-（1，2）-环氧丙基膦酸（磷霉素）。钨和钼催化剂的对映选择性很大程度上取决于配体，反应温度和溶剂。在0°C下的CH 2 Cl 2中持续72 h，复合MoO 2 [（+）-campy] 2在ee最高为80％的CPPA的100％转化中催化不对称环氧化。当前环氧化的机理可以描述为直接发生在双相H 2 O-非质子体系界面上的氧转移。
• 一种中间体左膦右胺盐的合成方法
  申请人：徐州诺克非医药科技有限公司

  公开号：CN108690077A

  公开（公告）日：2018-10-23

  本发明公开了一种中间体左膦右胺盐的合成方法，顺丙烯磷酸、α‑苯乙胺、乙二胺四乙酸、Co（NO3）2·6H20、Zn（NO3）2·6H20、2‑甲基咪唑和NC@ZnCo‑LDH为主要原料；本发明的合成工艺采用顺丙烯磷酸和α‑苯乙胺在催化剂的作用下经双氧水进行环氧化反应得左旋盐和右旋盐，利用左旋盐和右旋盐在无水乙醇‑水中的溶解度不同可分离出左旋盐，即左膦右胺，采用NC@ZnCo‑LDH催化剂选择性的氧化成盐后的顺丙烯磷酸和α‑苯乙胺，得到高纯度的中间体左膦右胺盐，反应条件温和，副反应少，产物的收率大幅提高。
• (-)(Cis-1,2-epoxy propyl)phosphonic acid amides
  申请人：Merck & Co., Inc.

  公开号：US03943153A1

  公开（公告）日：1976-03-09

  Amides and thioates of (-)(cis-1,2-epoxypropyl)-phosphonic acid and phosphonothioic acid are prepared by converting (-)(cis-1,2-epoxypropyl)phosphonic acid or phosphonothioic acid or a salt thereof to an acid halide and reacting the acid halide with an amine, and by reacting the phosphonic acid or a salt thereof with an amine in the presence of a carbodiimide. The novel (-)(cis-1,2-epoxypropyl)phosphonic and phosphonothioic amides are active antibacterial agents.

  (-)(顺式-1,2-环氧丙基)-膦酸和膦硫酸的酰胺和硫酸酯是通过将(-)(顺式-1,2-环氧丙基)膦酸或膦硫酸或其盐转化为酸卤并与胺反应，以及在碳二亚胺的存在下将膦酸或其盐与胺反应制备的。这种新型的(-)(顺式-1,2-环氧丙基)膦酸和膦硫酸酰胺是活性抗菌剂。
• 用磷钨杂多酸相转移催化剂催化合成左磷右胺盐的方法
  申请人：中国科学院大连化学物理研究所

  公开号：CN105315307A

  公开（公告）日：2016-02-10

  本发明涉及一种用磷钨杂多酸相转移催化剂催化合成左磷右胺盐的方法。以顺丙烯膦酸、α-苯乙胺和过氧化氢溶液为原料，在工业乙醇和EDTA存在下，用磷钨杂多酸相转移催化剂催化合成左磷右胺盐；产品分离后，滤液用一定浓度的溶液A调节pH，可使催化剂完全析出，实现的催化剂循环使用，可重复使用3次；每次催化剂的回收率较高。本方法生产成本低、排污少，符合当今绿色化学和原子经济性的要求。
• Epoxidation of α,β-unsaturated acids catalyzed by tungstate (VI) or molybdate (VI) in aqueous solvents: a specific direct oxygen transfer mechanism
  作者：Hong-chang Shi、Xin-yan Wang、Ruimao Hua、Zhi-guo Zhang、Jie Tang

  DOI：10.1016/j.tet.2004.11.056

  日期：2005.1

  The subsequent direct oxygen transfer from peroxo bond to double bond is a monomolecular process, thus the epoxidation is zero-order on CPPA. However, 13C NMR shows the –CO in α,β-unsaturated carboxylic acids cannot coordinate to metal center of the diperoxocomplex. Therefore, the oxygen transfer is a bimolecular process and the epoxidation is a first-order reaction on the acids. In the mechanism, the

  通过动力学实验，MS，31 P NMR和13 C NMR研究了Na 2 WO 4或Na 2 MoO 4在水性溶剂中催化的α，β-不饱和酸的环氧化机理。结果表明，Na 2 WO 4或Na 2 MoO 4和H 2 O 2可以在水性溶剂中快速不可逆地快速形成二过氧配合物。31 P NMR和动力学研究表明，-PO在顺式中-1-丙烯基膦酸（CPPA）可以不可逆地快速配位到二过氧配合物的金属中心（Mo或W），从而形成稳定的配合物。随后的从过氧键到双键的直接氧转移是一个单分子过程，因此CPPA上的环氧化为零级。然而，13 C NMR显示α，β-不饱和羧酸中的–CO不能与二过氧配合物的金属中心配位。因此，氧转移是双分子过程，环氧化是对酸的一级反应。在该机理中，双键对过氧键的亲核攻击被认为是通过螺-过渡结构。