diethyl 1-iodo-1-carbethoxy-methylphosphonate | 66700-63-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl 1-iodo-1-carbethoxy-methylphosphonate
• 英文别名: ethyl (diethoxyphosphoryl)iodoacetate；Ethyl 2-diethoxyphosphoryl-2-iodoacetate
• CAS: 66700-63-8
• 化学式: C₈H₁₆IO₅P
• 分子量: 350.09
• InChiKey: HJTFPGBMCYRGGB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  349.0±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.590±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 1-iodo-1-carbethoxy-methylphosphonate 、 邻硝基苯甲醛 在 sodium hydride 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 1.5h， 以2.65 g的产率得到(2-硝基-苯基)-丙炔酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  通过铜催化邻硝基苯基取代的炔烃的氢芳基化反应和随后的Cadogan环化反应合成3-芳基吲哚-2-羧酸盐

  摘要：

  已经成功地建立了具有生物重要性的3-芳基吲哚-2-羧酸酯的两步法：在商业上可获得的芳基硼酸存在下，对邻硝基苯基取代的炔酸酯进行铜催化的氢芳基化反应，得到3,3-二芳基丙烯酸酯。然后使用钼催化剂和三苯基膦经改良的Cadogan环化反应转化为吲哚羧酸酯。

  DOI：

  10.1002/adsc.201000858
• 作为产物：
  描述：

  磷酰基乙酸三乙酯 在 sodium hydride 、 碘 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 生成 diethyl 1-iodo-1-carbethoxy-methylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (+)-Fostriecin and (+)-Phoslactomycin B

  摘要：

  (+)-Fostriecin 和 (+)-phoslactomycin B，作为蛋白磷酸酶的有效且选择性抑制剂，是通过高度对映选择性和立体选择性的方法合成的，这种方法使我们能够制备在 C11 次级醇位置和 Δ¹² 双键处的所有可能异构体。

  DOI：

  10.1055/s-0029-1216930

文献信息

• Synthesis of epothilones, intermediates thereto, analogues and uses thereof
  申请人：Sloan-Kettering Institute for Cancer Research

  公开号：US06369234B1

  公开（公告）日：2002-04-09

  The present invention provides convergent processes for preparing epothilone A and B, desoxyepothilones A and B, and analogues thereof. Also provided are analogues related to epothilone A and B and intermediates useful for preparing same. The present invention further provides novel compositions based on analogues of the epothilones and methods for the treatment of cancer and cancer which has developed a multidrug-resistant phenotype.

  本发明提供了用于制备依托酮A和B、去氧依托酮A和B及其类似物的汇聚过程。还提供了与依托酮A和B相关的类似物以及用于制备它们的中间体。本发明还提供了基于依托酮类似物的新型组合物，以及用于治疗癌症和发展出多药耐药表型的癌症的方法。
• A new, effective approach for the CC bond formation utilizing 1-,2- and 3-phosphonyl substituted radicals derived from iodoalkylphosphonates and n-Bu3SnH/Et3B/O2 system
  作者：Piotr Balczewski、Witold M Pietrzykowski

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00405-5

  日期：1997.5

  A new, practical synthesis of highly substituted phosphonates utilizing 1-, 2- and 3-phosphonyl substituted radicals derived from iodoalkylphosphonates and a catalytic or stoichiometric amounts of the n-Bu3SnH/Et3B/O2 reagent system is described.

  描述了利用衍生自碘代烷基膦酸酯的1-，2-和3-膦酰基取代的基团和催化或化学计量的n- Bu 3 SnH / Et 3 B / O 2试剂体系的新型，实用的高取代膦酸酯的合成方法。
• Approaches toward the Total Synthesis of the Nine-Membered Thio-Lactone Core of Griseoviridin
  作者：Xavier Moreau、Jean-Marc Campagne

  DOI：10.1021/jo034195f

  日期：2003.6.1

  toward the synthesis of the macrocyclic thiolactone core of griseoviridin have been studied. Intramolecular palladium-catalyzed thiol coupling and esterification (carboxylate activation) have led to the formation of unexpected rearranged products. An intermolecular palladium-catalyzed thiol/vinyl iodide coupling followed by an esterification (alcohol activation) ultimately led to the nine-membered

  已经研究了三种合成灰黄绿异丁烯的大环硫代内酯核心的方法。分子内钯催化的硫醇偶联和酯化（羧酸酯活化）导致形成意想不到的重排产物。分子间钯催化的硫醇/碘化乙烯偶联，然后进行酯化（酒精活化），最终导致灰黄霉素的九元核心。
• A versatile building block for the synthesis of substituted cyclopropanephosphonic acid esters
  作者：László Töke、Zsuzsa M. Jászay、Imre Petneházy、György Clementis、Györgyi D. Vereczkey、István Kövesdi、Antal Rockenbauer、Katalin Kováts

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00522-a

  日期：1995.8

  By the effect of iodine, solid K2CO3 and a lipophilic quaternary ammonium salt phosphonoacetic acid allylic esters 4 were converted to cyclopropanephosphonic acid derivatives anellated to a five membered lactone ring 6 serving as good starting material for biologically active products. The reaction of cyclopropanation has been assumed to proceed by SET induced radical type elemental steps. Direct evidences

  通过碘的作用，固体K 2 CO 3和亲脂性季铵盐膦酰基乙酸烯丙基酯4被转化为环丙烷膦酸衍生物，其被芳香化为五元内酯环6，作为生物活性产物的良好起始原料。已假定环丙烷化反应是通过SET诱导的自由基型元素步骤进行的。由ESR提供的直接证据表明，亲电基团11的封闭有6个内基的区域选择性。还观察到了膦酸酯部分与碘的有趣且新的交换反应。
• An enantioselective total synthesis of natural antibiotic marasin
  作者：Yan Zhang、Yikang Wu

  DOI：10.1039/c0ob00151a

  日期：——

  Synthetic studies directed toward the allenediyne antibiotic marasin are presented. Different approaches to the installation of the optically active chiral allenediyne motif were explored en route to the synthesis of the natural product. The stereoselectivity for the construction of the chiral allenediyne motif was dependent on not only the reaction employed but also the substrate structure.

  本文介绍了针对全炔抗生素marasin的合成研究。探索了在合成天然产物过程中，将光学活性的手性全炔基团引入的不同方法。手性全炔基团的构建立体选择性不仅依赖于所采用的反应，还与底物结构有关。