甲基膦酰基
乙酸酯 (1) 与
羟胺在 NaOH 溶液中的反应导致其中一个
磷乙基丢失,得到主要产物为单
乙基膦酰基乙酰异羟
肟酸 (2) (79%) 和作为次要产物的
二乙基膦酰基
乙酸 (3)产品 (21%)。进行了一系列对照实验以阐明导致 2 的反应顺序。 当 1 与 NH2OH 在 NaHCO3 溶液中进行反应时,还观察到了一个瞬态产物 4,它慢慢地转化为 2。化合物 4 是指定结构
二乙基膦酰基乙酰异羟
肟酸。当 1 与
甲氧基胺反应或当 O-
甲基二乙基膦酰基乙酰异羟
肟酸酯 (7) 置于碱性溶液中时,在
磷上没有观察到脱烷基化。
磷的脱烷基作用被解释为通过异羟
肟 OH 基团攻击 4 中的
磷进行的分子内亲核催化,涉及环状 1,2,5-氧氮杂
磷脂中间体。© 2003 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子
化学 14:67–71, 2003; 在线发表于 Wiley InterScience (www