苯甲基膦酸二甲酯 | 773-47-7

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机膦化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 中文名称: 苯甲基膦酸二甲酯
• 中文别名: 苄基膦酸二甲酯
• 英文名称: dimethyl benzylphosphonate
• 英文别名: dimethyl (phenyl)methylphosphonate；benzylphosphonic acid dimethyl ester；dimethoxyphosphorylmethylbenzene
• CAS: 773-47-7
• 化学式: C₉H₁₃O₃P
• 分子量: 200.174
• InChiKey: QLNYTKJCHFEIDA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  132 °C(Press: 0.3 Torr)
• 密度：
  1.139±0.06 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  1530

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 安全说明：
  S26,S36/37/39
• 危险类别码：
  R36/37/38

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯甲基膦酸二甲酯 在 叔丁基锂 作用下， 反应 0.5h， 生成 氯米芬
  参考文献：
  名称：

  Synthesis with .alpha.-heterosubstituted phosphonates. Part 13. Synthesis of trisubstituted vinyl chlorides

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00164a036
• 作为产物：
  描述：

  benzyl dimethyl phosphite 在 磷酸三丁酯 作用下， 以 环己烷 为溶剂， 生成 苯甲基膦酸二甲酯
  参考文献：
  名称：

  二甲基苄基和二甲基对乙酰基苄基亚磷酸酯的 Photo-Arbuzov 重排

  摘要：

  在乙腈、环己烷和苯中研究了二甲基亚磷酸苄酯 (1) 和二甲基对乙酰苄基亚磷酸酯 (8) 的直接紫外线照射。亚磷酸盐 1 主要产生光-Arbuzov 产物，苄基膦酸二甲酯 (2)，基于消耗的亚磷酸盐，以及少量的联苄 (20) 和亚磷酸二甲酯 (10)，产率为 67-81%。在环己烷中形成 2 的量子产率 φP 为 0.43。相比之下，亚磷酸酯 8 的辐照仅产生 7-13% 的光-Arbuzov 膦酸酯 (9)，但产生相对大量的自​​由基扩散产物：亚磷酸二甲酯 (10) 对乙酰苄基自由基二聚体 (11)；和对乙酰基甲苯 (12)。显然，与苯乙酮密切相关的 8 主要通过三重态激发态发生反应，生成长寿命的三重态，自由基对（6 和 7a）。在苯中，进一步的产物（15, 16, 17a 和 17b）被确定为由膦酰基自由基 (6) 加成到苯得到环己二烯基...

  DOI：

  10.1021/ja982440k

文献信息

• Generation of Phosphoranes Derived from Phosphites. A New Class of Phosphorus Ylides Leading to High <i>E</i> Selectivity with Semi-stabilizing Groups in Wittig Olefinations
  作者：Varinder K. Aggarwal、J. Robin Fulton、Chris G. Sheldon、Javier de Vicente

  DOI：10.1021/ja029573x

  日期：2003.5.1

  Tosylhydrazones derived from aryl aldehydes react with t-BuOK, ClFeTPP, (MeO)3P, and aldehydes to furnish olefins with high E selectivity. These reactions occur through a Wittig-type pathway via the corresponding diazo compounds, metal carbenes and phosphorous ylides, with the water-soluble trimethyl phosphate as the byproduct. Similar reactions can also be performed using ethyl diazoacetate; however

  源自芳基醛的甲苯磺酰腙与 t-BuOK、ClFeTPP、(MeO)3P 和醛反应以提供具有高 E 选择性的烯烃。这些反应通过相应的重氮化合物、金属卡宾和磷叶立德通过 Wittig 型途径发生，副产物为水溶性磷酸三甲酯。使用重氮乙酸乙酯也可以进行类似的反应；然而，仅在 LiBr 存在下才观察到高 E 选择性。在这种情况下，该反应被认为是通过通过 Arbuzov 反应形成的膦酸阴离子发生的。因此，该烯化反应通过 Horner-Wadsworth-Emmons (HWE) 反应发生，但膦酸阴离子是在完全无碱的条件下生成的。
• Process for the preparation of phosphonic acid dihalides
  申请人：Hoechst Aktiengesellschaft

  公开号：US03950413A1

  公开（公告）日：1976-04-13

  A process for the preparation of phosphonic acid dihalides of the formula ##EQU1## IN WHICH R is .alpha., .beta.-unsaturated alkyl, .alpha., .beta.-unsaturated alkyl, phenyl or benzyl and may be further substituted, which comprises reacting corresponding phosphonic or pyrophosphonic acids or their functional derivatives with acid halides of the formula (CO).sub.n Hal.sub.2 where n is 1 or 2.

  制备磷酸二卤代物的方法，其中R为α，β-不饱和烷基，α，β-不饱和烷基，苯基或苄基，可能进一步取代，包括将相应的磷酸或焦磷酸或其官能衍生物与式为(CO)nHal2的酸卤反应，其中n为1或2。
• Derivatives of cis-epoxy-1,2-propyl-phosphonic acid and drugs containing
  申请人：Agence Nationale de Valorisation de la Recherche (ANVAR)

  公开号：US04129660A1

  公开（公告）日：1978-12-12

  New asymmetrical derivatives of cis-epoxy-1,2-propylphosphonic acid, corresponding to the formula: ##STR1## in which: M.sup.(+) and M'.sup.(+), which are identical or different, are chosen from the hydrogen ion and the inorganic or organic cations, A is chosen from: The straight or branched alkyl and alkoxy radicals having 1 to 8 carbon atoms and being able to comprise at least one substitutent constituted by an epoxy bridge or chosen from the alkoxy radicals having 1 to 5 carbon atoms, alkoxycarbonyl whose alkyl radical comprises from 1 to 5 carbon atoms, amino, alkylamino, nitrile, The aryl, aralkyl, arylkoxy radicals which are substituted or not, Said products being useful particularly as drugs.

  新的不对称的顺式环氧-1,2-丙基膦酸衍生物，对应于以下公式：##STR1##其中：M.sup.(+)和M'.sup.(+)，相同或不同，选择自氢离子和无机或有机阳离子，A选择自：具有1至8个碳原子的直链或支链烷基和烷氧基基团，能够包括至少一个由环氧桥构成的取代基或选择自具有1至5个碳原子的烷氧基基团，其烷基基团包含1至5个碳原子的烷氧羰基，氨基，烷基氨基，腈基，取代或未取代的芳基，芳基烷基，芳基氧基基团，所述产品特别有用作药物。
• Oxidative Dephosphorylation of Benzylic Phosphonates with Dioxygen Generating Symmetrical <i>trans</i>-Stilbenes
  作者：Tianzeng Huang、Tieqiao Chen、Li-Biao Han

  DOI：10.1021/acs.joc.7b03148

  日期：2018.3.2

  Under a dioxygen atmosphere, benzylphosphonates and related phosphoryl compounds can readily produce the corresponding trans-stilbenes in high yields with high selectivity upon treatment with bases. Various functional groups were tolerable under the reaction conditions.

  在双氧气氛下，在用碱处理时，苄基膦酸酯和相关的磷酰基化合物可以容易地以高收率和高选择性高产率地产生相应的反式-芪。在反应条件下，各种官能团是可以容忍的。
• Transition metal-free direct dehydrogenative arylation of activated C(sp³)–H bonds: synthetic ambit and DFT reactivity predictions
  作者：Kaitlyn Lovato、Lirong Guo、Qing-Long Xu、Fengting Liu、Muhammed Yousufuddin、Daniel H. Ess、László Kürti、Hongyin Gao

  DOI：10.1039/c8sc02758g

  日期：——

  DFT calculations provided a predictive model, which states that substrates containing a C(sp3)–H bond with a sufficiently low pKa value should readily undergo arylation. The DFT prediction was confirmed through experimental testing of nearly a dozen substrates containing activated C(sp3)–H bonds. This arylation method was also used in a one-pot protocol to synthesize over twenty compounds containing

  已开发出一种无过渡金属的脱氢方法，用于直接活化多种活化的C（sp 3）-H键。这种操作简单且对环境友好的好氧芳构化反应使用叔-BuOK为基础，硝基芳烃为亲电子试剂，可制备多达克数量的结构多样的α-芳基化酯，酰胺，腈，砜和三芳基甲烷（超过60个实例）。DFT计算提供了一个预测模型，该模型指出，含有C（sp 3）-H键且p K a值足够低的底物应易于芳构化。通过对包含活化C（sp 3）– H键。这种芳基化方法还用于一锅法操作，以合成超过20种包含全碳四元中心的化合物。

表征谱图