表木栓醇 | 16844-71-6

• 物质功能分类: 天然产物 - 萜类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 表木栓醇
• 英文名称: epifriedelanol
• 英文别名: 3-β-hydroxyfriedelane；3β-hydroxyfriedelane；friedelan-3-β-ol；β-O-friedelanol；friedelan-3β-ol；friedelin-3β-ol；(3S,4R,4aS,6aS,6aS,6bR,8aR,12aR,14aS,14bS)-4,4a,6a,6b,8a,11,11,14a-octamethyl-1,2,3,4,5,6,6a,7,8,9,10,12,12a,13,14,14b-hexadecahydropicen-3-ol
• CAS: 16844-71-6
• 化学式: C₃₀H₅₂O
• 分子量: 428.742
• InChiKey: XCDQFROEGGNAER-PFOIMGGJSA-N

物化性质

• 熔点：
  279-283 °C(Solv: chloroform (67-66-3))
• 沸点：
  478.3±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.966±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  氯仿（微溶）、甲醇（微溶、加热）
• LogP：
  11.450 (est)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.1
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

制备方法与用途

概述

表木栓醇可从黑榆和马兰中分离得到。黑榆主要分布在中国、韩国和日本，主要用于治疗淋病、乳腺炎和水肿，并作为抗炎药物。从黑榆中提取的天然产物具有多种生物活性，包括抗炎、止痛、抗菌以及抗胃癌、抗结肠癌和抗氧化作用。黑榆含有儿茶酸、儿茶酸糖苷、木脂素类和新木脂素类化合物、黄烷酮醇和黄烷酮。黑榆根茎皮甲醇提取物对衰老具有较强的抑制作用，从其中分离出的表木栓醇可以有效抑制阿霉素诱导的人真皮成纤维细胞（HDF）的老化。

制备

马兰全株干燥后粉碎并通过20目筛分，取500g放入反应器中，加入80%乙醇7000ml，在60℃水浴中加热搅拌提取。可以采用回流、浸渍或渗漉方式提取，每次提取时间为60分钟，随后过滤并收集提取液。残留物同样条件下再进行一次提取，将两次的提取液合并后减压浓缩除去乙醇。然后依次用3倍体积的石油醚和乙酸乙酯萃取两次，合并乙酸乙酯部分，浓缩得到膏状物。此膏状物通过大孔吸附树脂柱分离，先用水和20%乙醇淋洗以去除杂质，再用40%-60%乙醇溶液洗脱。收集乙醇洗脱物并减压浓缩、冷冻干燥后获得马兰提取物T。

提取物含量测定：以齐墩果酸为标准品，采用香草醛-冰醋酸-高氯酸显色方法测定产物三萜类物质含量，要求不得低于50%。马兰三萜类提取物T的总三萜类化合物含量为52.5%，主要含有木栓酮、表木栓醇、谷甾醇、豆甾醇和菠菜甾酮等成分。

生物活性

Epifriedelanol是从乌桕树根皮中分离出的一种三萜类化合物，具有抗肿瘤活性。它能有效抑制人原始细胞的衰老过程。

化学性质

表木栓醇为白色结晶粉末，可溶于甲醇、乙醇和DMSO等有机溶剂，来源于紫菀（Aster tataricus L. F.）植物。

用途

表木栓醇具有润肺下气、消痰止咳的作用。主要用于含量测定/鉴定/药理实验等领域。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  表木栓醇 在 氢氧化钾 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 无羁萜
  参考文献：
  名称：

  用间氯过苯甲酸氧化羽扇豆和弗里德兰型三萜的未活化碳原子

  摘要：

  lupan-3β,28-diyl diacetate, lupan-3β-yl acetate, and Friedelan-3β-yl acetate 与间氯过苯甲酸反应，在未活化的碳原子氧化时得到它们的羟基或酮衍生物。

  DOI：

  10.1246/cl.1985.167
• 作为产物：
  描述：

  无羁萜 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以1.4 mg的产率得到表木栓醇
  参考文献：
  名称：

  来自青蒿的细胞毒性萜类化合物和类黄酮。

  摘要：

  在几种人类肿瘤细胞系上体外测试了从青蒿中分离出的9种萜烯和类黄酮的细胞毒活性。这些化合物是青蒿素，脱氧青蒿素，青蒿酸，青蒿素-B，豆甾醇，Friedelin，friedelan-3β-ol，青蒿素和槲皮素6,7,3'，4'-四甲基醚。首次从该植物中分离出腓特烈类三萜。青蒿素和槲皮素6,7,3'，4'-四甲醚显示出对P-388，A-549，HT-29，MCF-7和KB肿瘤细胞的明显细胞毒性。

  DOI：

  10.1055/s-2006-959408

文献信息

• Synthesis of Saponins with Cholestanol, Cholesterol, and Friedelanol as Aglycones
  作者：Jörg Schimmel、M. Inês Passos Eleutério、Gerd Ritter、Richard R. Schmidt

  DOI：10.1002/ejoc.200500816

  日期：2006.4

  residue to cholesterol and then galactosylation could be developed. Total deprotection of 18 or regioselective introduction of a sulfate group and of a dodecylcarbamoyl residue at 6a-O furnished saponins 34, 36, and 38, respectively. Hydrogenation of cholesteryl disaccharide 23 led directly to a 3a-O-unprotected cholestanyl disaccharide 39. β-Selective xylosylation and transformation of the liberated

  用于合成支链 Xylβ(13)[Galβ(12)]-Glc 和 Xylβ(13)[Galβ(12)]-GlcUA 三糖 β-连接到胆固醇、胆固醇和弗里德醇的 3-O 的程序，分别，被开发。为此，研究了胆固醇与葡萄糖基供体的 β 选择性葡萄糖基化，从而选择性地获得 2-O、3-O 和 6-O。这样获得具有2-O-酰基、3-O-苄基和4,6-O-亚苄基或还有苄基保护的中间体10和21。去除 2-O-酰基，然后半乳糖基化得到 β(12)-连接的二糖中间体 14 和 23。使用 O-亚苄基和/或 O-苄基保护基团的标准操作可以选择性地访问 3-O葡糖基残基，从而为木糖基供体提供β-连接到胆固醇残基（化合物18）的三糖作为决定性中间体。通过将 Xylβ(13)Glc 残基连接到胆固醇，然后半乳糖基化，可以开发该化合物的替代方法。18 的总脱保护或硫酸基团和十二烷基氨基甲酰基残基在 6a-O 处的区域选择性引入分别提供了皂苷
• Reduction of ketones to epimeric alcohols with potassium hydroxide-diethylene glycol
  作者：B.P. Pradhan、A. Hassan、(Miss) T. Ray

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96647-5

  日期：1985.1

  Triterpenoid ketones have been reduced to epimeric alcohols on boiling with potassium hydroxide in diethylene glycol. κ, β -unsaturated ketone furnished saturated epimeric alcohols.

  三萜类酮在二甘醇中与氢氧化钾煮沸时已还原为差向异构醇。κ，β-不饱和酮提供饱和差向异构醇。
• Friedelane triterpenoids: transformations toward A-ring modifications including 2-<i>homo</i>derivatives
  作者：Jayanta Das、Antara Sarkar、Pranab Ghosh

  DOI：10.1039/c8nj00009c

  日期：——

  triterpenoid 3-chlorofriedel-2-ene-2-carbaldehyde, which was isolated as the major product from the reaction of friedelin with the novel Vilsmeier–Haack reagent. New A-ring modified derivatives were also obtained due to further interesting transformations of 3-chlorofriedel-3-ene, isolated as side products from the same reaction. Again, considering the scope of the 3-chloro-2-enal moiety associated with

  弗瑞德林及其衍生物（通常称为弗瑞德林三萜）具有潜在的生物学作用，范围从抗微生物剂到抗癌剂再到抗HIV。为了修饰五环三萜的A环，已经利用了各种转化范围。在本文中，已经完成了一些简单的前所未有的转化方案，以提供42个（25个新的）A环修饰的五环油炸烯丙基三萜。值得注意的是，修饰包括全新的2-均质衍生物。一锅BF 3 ·OEt 2介导的Friedelin氧化转化为Friedel-3-烯醇乙酸酯为主要产物是关键反应之一。基于在合适的基于替丁烷的分子上的简单转化，产生了一组同分异构的A-环修饰。新型2-均质的合成可以从设计的三萜类化合物3-chlorofriedel-2-ene-2-carbaldehyde的转化反应中预见到Friedelanes，它是Friedelin与新型Vilsmeier-Haack试剂反应的主要产物，被分离出来。由于从同一反应中作为副产物分离出的3-氯代三氟-3-烯进一步有趣
• The Reaction of Lupane and Friedo-Oleanane Type Triterpenes with<i>m</i>-Chloroperbenzoic Acid
  作者：Motoo Tori、Reiko Matsuda、Masakazu Sono、Yoshihiro Kohama、Yoshinori Asakawa

  DOI：10.1246/bcsj.61.2103

  日期：1988.6

  Lupane-3β,28-diol, lupan-3β-ol, and friedelan-3β-ol were treated with m-chloroperbenzoic acid (mCPBA) in refluxing chloroform to afford corresponding lactones in one step, while lupane-3β,28-diyl diacetate, lupan-3β-yl acetate, and friedelan-3β-yl acetate to give hydroxylated or keto derivatives. Similar reaction of dendropanoxide with mCPBA yielded 6β-, 7β-, 21α-, and 22β-hydroxylated compounds.

  Lupane-3β,28-二醇、lupan-3β-ol 和 Friedelan-3β-ol 在回流氯仿中用间氯过苯甲酸 (mCPBA) 一步处理得到相应的内酯，而 lupane-3β,28-二乙酸二酯、lupan-3β-基乙酸酯和friedelan-3β-基乙酸酯得到羟基化或酮衍生物。 dendropanoxy 与 mCPBA 发生类似反应，产生 6β-、7β-、21α- 和 22β- 羟基化化合物。
• Synthetic Secofriedelane and Friedelane Derivatives as Inhibitors of Human Lymphocyte Proliferation and Growth of Human Cancer Cell Lines in Vitro
  作者：Cristina Moiteiro、Fátima Justino、Regina Tavares、M. J. Marcelo-Curto、M. Helena Florêncio、Maria São José Nascimento、Madalena Pedro、Fátima Cerqueira、Madalena M. M. Pinto

  DOI：10.1021/np010217m

  日期：2001.10.1

  Controlled silylation of friedelin (1) from cork smoker wash solids, a byproduct generated during processing of corkboard by steam baking, gave 3-trimethylsiloxyfriedel-2-ene (3) in high yields. Oxidation of 3 with OsO(4)/NMMO produced 2alpha-hydroxyfriedelan-3-one (cerin) (5), from which the new 2,3-secofriedelan-2-al-3-oic acid (6) was obtained quantitatively by periodic acid oxidation. Oxidation

  来自软木吸烟者洗涤固体的弗瑞德林（1）的受控甲硅烷基化（软木在蒸汽烘烤过程中产生的副产物）以高收率得到3-三甲基甲硅烷氧基弗瑞德-2-烯（3）。用OsO（4）/ NMMO氧化3产生2alpha-hydroxyfriedelan-3-one（cerin）（5），从中通过定量获得新的2,3-secofriedelan-2-al-3-oic acid（6）。高碘酸氧化。用DDQ氧化3得到Friedel-1-en-3-one（8）。3的还原性臭氧分解得到2alpha，3beta-dihydroxyfriedelane，厚皮二醇A（7）。化合物6被证明是有效的人类淋巴细胞增殖抑制剂（IC（50）= 10.7 microM）和人类癌细胞系生长（GI（50）= 5.4-17.2 microM）。首次描述了化合物（3、4、5、6a，7和8）的（13）C NMR数据。