乙基 2,3,6-O-三苄基-beta-D-硫代吡喃葡萄糖苷 | 141263-02-7

• 物质功能分类: 生物化工 - 糖类化合物 - 单糖
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 乙基 2,3,6-O-三苄基-beta-D-硫代吡喃葡萄糖苷
• 中文别名: 乙基2,3,6-O-三苄基-beta-D-硫代吡喃葡萄糖苷；乙基2,3,6-O-三苄基-BETA-D-硫代吡喃葡萄糖苷
• 英文名称: ethyl 2,3,6-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: Ethyl 2,3,6-tri-O-benzyl-1-thio-b-D-glucopyranoside；(2R,3R,4S,5R,6S)-6-ethylsulfanyl-4,5-bis(phenylmethoxy)-2-(phenylmethoxymethyl)oxan-3-ol
• CAS: 141263-02-7
• 化学式: C₂₉H₃₄O₅S
• 分子量: 494.652
• InChiKey: BASWQXQKSOBXQO-RQKPWJHBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  82.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙基 2,3,6-O-三苄基-beta-D-硫代吡喃葡萄糖苷 在 吡啶 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 4 A molecular sieve 、 硫酸 、 sodium methylate 、 溶剂黄146 、 三氟甲烷磺酸甲酯 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 1-O-Acetyl-2,4-di-O-benzyl-3-O-<2,3,6-tri-O-benzyl-4-O-(2,4,6-tri-O-acetyl-3-O-allyl-β-D-galactopyranosyl)-α-D-glucopyranosyl>-α-L-rhamnopyraniose
  参考文献：
  名称：

  与18C型肺炎链球菌荚膜多糖片段有关的三糖甲基糖苷的合成。

  摘要：

  4-二-O-苄基-α-L-鼠李吡喃糖苷（6）。产物脱乙酰基，然后与2,4,6-三-O-乙酰基-3-O-烯丙基-α-D-吡喃并吡喃糖基三氯乙酰亚胺酸酯（18）缩合，得到苄基2,4-二-O-苄基-3 -O- [2,3,6-三-O-苄基-4-O-（2,4,6-三-O-乙酰基-3-O-烯丙基-β-D-吡喃半乳糖基）-α-D-吡喃葡萄糖基]-α-L-鼠李糖吡喃糖苷（19）。乙酰化19，然后进行甲基化，去甲酰化（---- 22），然后进一步脱保护，得到1.甲基2,4-二-O-苄基-3-O- [2,3,6-tri-O的缩合-苄基-4-O-（2,4,6-三-O-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖基）-α-D-吡喃吡喃糖基]-α-L-鼠李糖吡喃糖苷（22）与1,2-二-O -苄基-sn-甘油3-（三乙基膦酸铵）（24），然后氧化和脱保护，得到2。2,3,4,6-四-O-苄基-1-硫代-β-乙基的缩合D-吡喃葡萄糖苷

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(00)90498-1
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 1-thio-β-D-glucopyranoside 在 三氯化铝 、 硼烷-三甲胺络合物 、 4 A molecular sieve 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 乙基 2,3,6-O-三苄基-beta-D-硫代吡喃葡萄糖苷
  参考文献：
  名称：

  与18C型肺炎链球菌荚膜多糖片段有关的三糖甲基糖苷的合成。

  摘要：

  4-二-O-苄基-α-L-鼠李吡喃糖苷（6）。产物脱乙酰基，然后与2,4,6-三-O-乙酰基-3-O-烯丙基-α-D-吡喃并吡喃糖基三氯乙酰亚胺酸酯（18）缩合，得到苄基2,4-二-O-苄基-3 -O- [2,3,6-三-O-苄基-4-O-（2,4,6-三-O-乙酰基-3-O-烯丙基-β-D-吡喃半乳糖基）-α-D-吡喃葡萄糖基]-α-L-鼠李糖吡喃糖苷（19）。乙酰化19，然后进行甲基化，去甲酰化（---- 22），然后进一步脱保护，得到1.甲基2,4-二-O-苄基-3-O- [2,3,6-tri-O的缩合-苄基-4-O-（2,4,6-三-O-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖基）-α-D-吡喃吡喃糖基]-α-L-鼠李糖吡喃糖苷（22）与1,2-二-O -苄基-sn-甘油3-（三乙基膦酸铵）（24），然后氧化和脱保护，得到2。2,3,4,6-四-O-苄基-1-硫代-β-乙基的缩合D-吡喃葡萄糖苷

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(00)90498-1

文献信息

• Automated Assembly of Starch and Glycogen Polysaccharides
  作者：Yuntao Zhu、Martina Delbianco、Peter H. Seeberger

  DOI：10.1021/jacs.1c02188

  日期：2021.7.7

  understanding of polysaccharide structures requires pure materials that cannot be isolated from natural sources. Automated Glycan Assembly provides quick access to trans-linked glycans analogues of cellulose, but the stereoselective installation of multiple cis-glycosidic linkages present in amylose has not been possible to date. Here, we identify thioglycoside building blocks with different protecting

  多糖是自然界最丰富的生物材料，对植物细胞壁的构建和能量储存至关重要。看似微小的结构差异导致完全不同的功能：纤维素，一种β（1-4）连接的葡萄糖聚合物，形成可以支撑大树的原纤维，而直链淀粉，一种α（1-4）连接的葡萄糖聚合物形成柔软的中空纤维，用于储能。对多糖结构的详细了解需要不能从天然来源中分离出来的纯材料。自动聚糖组装提供了对纤维素的反式聚糖类似物的快速访问，但多个顺式的立体选择性安装直链淀粉中存在的-糖苷键迄今为止是不可能的。在这里，我们确定了具有不同保护基模式的硫糖苷结构单元，这些结构单元与温度和溶剂控制相一致，在合成具有多达 20 个顺式-糖苷键的直链和支链 α-葡聚糖聚合物期间实现了出色的立体选择性。用新方法制备的分子将作为探针来了解α-葡聚糖的生物合成和结构。
• Picoloyl protecting group in synthesis: focus on a highly chemoselective catalytic removal
  作者：Scott A. Geringer、Michael P. Mannino、Mithila D. Bandara、Alexei V. Demchenko

  DOI：10.1039/d0ob00803f

  日期：——

  to be a versatile protecting group in carbohydrate chemistry. It can be used for the purpose of stereocontrolling glycosylations via an H-bond-mediated Aglycone Delivery (HAD) method. It can also be used as a temporary protecting group that can be efficiently introduced and chemoselectively cleaved in the presence of practically all other common protecting groups used in synthesis. Herein, we will describe

  吡啶甲酸酯（Pico）已被证明是碳水化合物化学中的通用保护基。它可以用于通过H键介导的糖苷配基传递（HAD）方法立体控制糖基化的目的。它也可以用作临时保护基团，在合成中使用的所有其他常用保护基团的存在下，可以有效地引入和化学选择性地裂解。在本文中，我们将描述一种使用廉价的铜（II）或铁（III）盐快速，催化和高度化学选择性去除甲基吡啶基的新方法。
• Halobenzoyl groups in glycosylation: effect on stereoselectivity and reactivity of glycosyl donors
  作者：S. Visansirikul、J. P. Yasomanee、A. V. Demchenko

  DOI：10.1007/s11172-015-0987-2

  日期：2015.5

  Described herein is the synthesis and evaluation of a series of glycosyl donors equipped with halobenzoyl substituents at O(4) and O(6) to study their properties in glycosylations. Among possible effects that may include carbonyl participation or H-bond mediated aglycone delivery, our results indicate that halobenzoyls act via a different mode.

  本文描述的是一系列在 O(4) 和 O(6) 处配备卤代苯甲酰基取代基的糖基供体的合成和评估，以研究它们在糖基化中的特性。在可能包括羰基参与或 H 键介导的苷元传递的可能影响中，我们的结果表明卤代苯甲酰基通过不同的模式起作用。
• Novel Regioselective Glycosylations for the Convergent and Chemoselective Assembly of Oligosaccharides
  作者：Geert-Jan Boons、Tong Zhu

  DOI：10.1055/s-1997-5767

  日期：1997.7

  A novel convergent chemoselective glycosylation methodology based on differences in reactivity between hydroxyl groups of a glycosyl donor and an acceptor was established. A series of di- and trisaccharides were synthesized in good to excellent yields which can be employed as acceptors in a subsequent glycosylation without the need to perform protecting group interconversions. The effectiveness of this methodology has been demonstrated in a highly convergent one-pot multi-step glycosylation yielding 1-4 and 1-6 linked tetra- and hexasaccharide.

  根据糖基供体和受体羟基之间反应性的差异，建立了一种新的聚合化学选择糖基化方法。该方法合成了一系列二糖和三糖，产量从良好到极佳，在随后的糖基化过程中可用作受体，而无需进行保护基相互转化。这种方法的有效性已在高度收敛的单锅多步糖基化过程中得到证实，并产生了 1-4 和 1-6 连接的四糖和六糖。
• Convergent synthesis of a common pentasaccharide corresponding to the O-antigen of Escherichia coli O168 and Shigella dysenteriae type 4
  作者：Goutam Guchhait、Anup Kumar Misra

  DOI：10.1007/s10719-010-9317-y

  日期：2011.1

  A convenient synthetic strategy of the common acidic pentasaccharide repeating unit corresponding to the O-antigen of enterotoxigenic E. coli O168 and Shigella dysenteriae type 4 has been successfully developed. A stereoselective [2 + 3] block glycosylation method has been exploited to get the target pentasaccharide derivative. Most of the synthetic intermediates were solid and prepared in high yields from commercially available reducing sugars following a series of protection-deprotection reactions. A α-D-mannose moiety has been used as the source of α-D-glucosamine moiety. A late-stage TEMPO mediated selective oxidation reaction finally resulted in the pentasaccharide containing a glucuronic acid unit.

  一种与产肠毒素大肠杆菌O168和志贺氏痢疾杆菌4型的O抗原对应的常见酸性五糖重复单元的便捷合成策略已成功开发。一种立体选择性[2+3]块状糖基化方法已被用于获得目标五糖衍生物。大多数合成中间体是固态的，并且通过一系列保护-脱保护反应，从市售的还原糖中获得高收率。α-D-甘露糖部分被用作α-D-葡萄糖胺部分的来源。晚期TEMPO介导的选择性氧化反应最终产生了含有葡萄糖醛酸单元的五糖。