(-)-薄荷基苯甲酸酯 | 38649-18-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: (-)-薄荷基苯甲酸酯
• 英文名称: L-menthyl benzoate
• 英文别名: menthyl benzoate；(1R,2S,5R)-2-isopropyl-5-methylcyclohexyl benzoate；(-)-menthol benzoate；D,L-menthyl benzoate；[(1R,2S,5R)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl] benzoate
• CAS: 38649-18-2；6284-35-1
• 化学式: C₁₇H₂₄O₂
• 分子量: 260.376
• InChiKey: TTYVYRHNIVBWCB-VNQPRFMTSA-N

物化性质

• 熔点：
  80-82 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  341.1±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)
• LogP：
  6.120 (est)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-薄荷基苯甲酸酯 在 15-冠醚-5 、 (1-(2-(2,3-diisopropyl-1-methylguanidino)ethyl)-3-mesityl-1,3-dihydro-2H-imidazol-2-ylidene)copper(I) chloride 、 氢气 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 24.0h， 以51%的产率得到L-薄荷醇
  参考文献：
  名称：

  双功能铜催化剂可以用 H2 还原酯：扩大亲核铜氢化物的反应空间

  摘要：

  采用基于铜 (I)/NHC 配合物和胍有机催化剂的双功能催化剂，促进了以 H 2作为末端还原剂的催化酯还原成醇。这里采用的方法能够通过氢键同时活化酯，并从 H 2形成亲核的氢化铜 (I) ，从而导致氢化物催化转移到酯。由胍亚基介导的质子穿梭进一步促进了还原步骤。这种酯还原的双功能方法首次将通常认为的“软”氢化铜 (I) 的反应性转变为以前不反应的“硬”酯亲电子试剂，并为用催化剂和 H 2替代化学计量还原剂铺平了道路.

  DOI：

  10.1021/jacs.1c09626
• 作为产物：
  描述：

  [[[(1R,2S,5R)-5-methyl-2-(1-methylethyl)cyclohexyl]oxy]methyl]benzene 在 氧气 、 γ-戊内酯 作用下， 110.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 以81 %的产率得到(-)-薄荷基苯甲酸酯
  参考文献：
  名称：

  基于γ-戊内酯的C(sp3)-H键氧化的简单便捷策略

  摘要：

  C(sp 3 )–H键的有氧氧化是有机合成中的一个重要问题，氢原子转移(HAT)是引发氧化反应的有效过程。在这里，我们展示了一种基于γ-戊内酯的C(sp 3 )–H键氧化的创新策略，该策略可以由生物质生产。该反应体系促进各种苄基和烯丙基C(sp 3 )–H键和醇的有氧氧化。在 Ni 2 Al 层状双氢氧化物的帮助下，通过增加异色满 1- 和 4-C-H 键之间的键解离能差异，实现了 1-异色满酮优异的化学选择性。通过药物分子的合成、甾体底物的修饰、放大的氧化实验以及从生物质中容易获得γ-戊内酯，证明了该反应系统的优异应用潜力。这项工作还报道了一种新的碳中心自由基用于激活 C(sp 3 )–H 键。

  DOI：

  10.1039/d3gc03639a
• 作为试剂：
  描述：

  1-methylcyclooctene 在 (-)-薄荷基苯甲酸酯 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 反应 27.0h， 以13.6%的产率得到methylcyclooctene
  参考文献：
  名称：

  Tsuneishi, Hiroshi; Hakushi, Tadao; Tai, Akira, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1995, # 11, p. 2057 - 2062

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Direct Amidation of Esters by Ball Milling**
  作者：William I. Nicholson、Fabien Barreteau、Jamie A. Leitch、Riley Payne、Ian Priestley、Edouard Godineau、Claudio Battilocchio、Duncan L. Browne

  DOI：10.1002/anie.202106412

  日期：2021.9.27

  The direct mechanochemical amidation of esters by ball milling is described. The operationally simple procedure requires an ester, an amine, and substoichiometric KOtBu and was used to prepare a large and diverse library of 78 amide structures with modest to excellent efficiency. Heteroaromatic and heterocyclic components are specifically shown to be amenable to this mechanochemical protocol. This

  描述了通过球磨对酯进行直接机械化学酰胺化。操作简单的程序需要一种酯、一种胺和亚化学计量的 KOtBu，并被用于制备一个包含 78 个酰胺结构的大型和多样化的库，效率适中至极好。杂芳族和杂环组分特别表明适合这种机械化学协议。这种直接合成平台已应用于活性药物成分 (API) 和农用化学品的合成以及活性药物的克级合成，所有这些都在没有反应溶剂的情况下进行。
• 2-Acyloxy-4,6-dimethoxy-1,3,5-triazine - A New Reagent for Ester Synthesis
  作者：Janina E. Kamińska、Zbigniew J. Kamiński、Józef Góra

  DOI：10.1055/s-1999-3448

  日期：1999.4

  2-Acyloxy-4,6-dimethoxy-1,3,5-triazines obtained in reaction between carboxylic acid and 2-chloro-4,6-dimethoxy-1,3,5-triazine were used as acylating agents for the synthesis of esters from primary, secondary, and tertiary alcohols. Because of mild acylation conditions the method could be applied to esterification of labile alcohols with aromatic and aliphatic (also α-branched) acids in good yields.

  由羧酸和2-氯-4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪反应得到的2-酰氧基-4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪被用作酰化剂，用于从伯醇、仲醇和叔醇合成酯。由于酰化条件温和，该方法可以应用于不稳定的醇与芳香酸和脂肪酸（包括α-支链酸）的良好产率的酯化反应中。
• Visible-Light Photocatalysis Employing Dye-Sensitized Semiconductor: Selective Aerobic Oxidation of Benzyl Ethers
  作者：Li Ren、Ming-Meng Yang、Chen-Ho Tung、Li-Zhu Wu、Huan Cong

  DOI：10.1021/acscatal.7b03029

  日期：2017.12.1

  The aerobic oxidation is an attractive approach toward environmentally benign synthesis of fine chemicals. In addition, dye-sensitized semiconductors are underdeveloped photocatalysts for selective organic synthesis. With the aid of catalytic eosin Y-sensitized titanium dioxide, we have developed efficient aerobic photooxidation of benzyl ethers to benzoates, featuring low cost, high atom economy,

  有氧氧化是一种在环境上良性合成精细化学品的有吸引力的方法。另外，染料敏化半导体是用于选择性有机合成的未开发的光催化剂。借助于催化曙红Y敏化的二氧化钛，我们开发了苄基醚有效的好氧光氧化为苯甲酸酯的方法，具有低成本，高原子经济性，广泛的底物范围和用户友好的设置的特点。此外，初步的机理研究表明，反应途径可能需要通过可分离的过氧化物中间体进行光诱导的基于自由基的两步过程。
• Dimethylmalonyltrialkylphosphoranes: probing the steric effect on phosphorus and its stereochemical consequence in esterification reactions of chiral secondary alcohols
  作者：J. Dyck、S. Zavorine、A.J. Robertson、A. Capretta、V. Larichev、J. Britten、J. McNulty

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2004.10.046

  日期：2005.5

  High chemical yields and high levels of stereochemical inversion are demonstrated in the phosphorane-mediated esterification reaction of chiral alcohols with non-hindered carboxylic acids through the incorporation of sterically non-hindered alkyl groups of phosphorus.

  通过引入空间上不受阻碍的烷基磷，手性醇与不受阻碍的羧酸的膦烷介导的酯化反应证明了高化学产率和高水平的立体化学转化。
• Dimethylmalonyltrialkylphosphoranes:  New General Reagents for Esterification Reactions Allowing Controlled Inversion or Retention of Configuration on Chiral Alcohols
  作者：James McNulty、Alfredo Capretta、Vladimir Laritchev、Jeff Dyck、Al J. Robertson

  DOI：10.1021/jo026639y

  日期：2003.2.1

  through reaction of a trialkylphosphine with 2-chlorodimethylmalonate in the presence of triethylamine. These new reagents promote the condensation reaction of carboxylic acids with alcohols to provide esters along with trialkylphosphine oxide and dimethylmalonate. The condensation reaction of chiral secondary alcohols can be controlled to give either high levels of inversion or retention through a

  在三乙胺存在下，通过使三烷基膦与2-氯二甲基丙二酸酯反应制备了新型的三烷基膦。这些新试剂促进了羧酸与醇的缩合反应，以提供酯以及三烷基氧化膦和丙二酸二甲酯。可以控制手性仲醇的缩合反应，以通过涉及反应介质，溶剂的碱性以及调节羧酸的电子和空间性质以及所用磷烷的空间性质的微妙相互作用，实现高水平的转化或保留。 。推测有一个连贯的机制来解释这些观察结果，这些观察结果涉及通过初始的酰氧基phosph离子进行的反应。