1,2:5,6-二-O-亚环己基-D-甘露醇 | 76779-67-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 1,2:5,6-二-O-亚环己基-D-甘露醇
• 中文别名: 1,2:5,6-二-o-环亚己基-d-甘露醇；1,2:5,6-二-O-环亚己基-D-甘露醇
• 英文名称: 1,2,5,6-di-O-cyclohexylidene-D-mannitol
• 英文别名: 1,2:5,6-Di-O-cyclohexylidene-D-mannitol；(1S,2S)-1,2-bis[(3R)-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-3-yl]ethane-1,2-diol
• CAS: 76779-67-4
• 化学式: C₁₈H₃₀O₆
• 分子量: 342.433
• InChiKey: DFWHMBZZFDLOTN-KLHDSHLOSA-N

物化性质

• 熔点：
  103-105 °C(lit.)
• 沸点：
  525.9±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.25±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  77.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

安全信息

• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2932999099
• 储存条件：
  温度：2-8°C，惰性氛围。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2:5,6-二-O-亚环己基-D-甘露醇 在 sodium periodate 、 四丁基溴化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 (1S,2R)-2,3-(cyclohexylidenedioxy)-1-phenylpropan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  通过Mitsunobu反应 在碳水化合物和非糖醇中进行区域选择性一氯取代：在合成瑞波西汀中的应用†

  摘要：

  据报道通过Mitsunobu反应的区域选择性高产一氯取代（氯醇形成）。在碳水化合物和受阻位的非糖中，仅伯羟基被氯化，而在非糖1,2-和1,3-醇中，主要发生仲氯取代。与常规的Mitsunobu反应可逆生成环氧化物的方法不同，通用的方法可在保留结构的情况下间接获得环氧化物。该方法已成功用作抗抑郁药光学活性非对映异构体合成的关键步骤瑞波西汀（R）-2，3- O-环己叉基-D-甘油醛的总产率为〜43％。

  DOI：

  10.1039/c3ob40853a
• 作为产物：
  描述：

  甘露醇 、 环己酮 在 三氟化硼乙醚 、 原甲酸三乙酯 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 18.0h， 以48.2%的产率得到1,2:5,6-二-O-亚环己基-D-甘露醇
  参考文献：
  名称：

  用于治疗丙型肝炎的2'-溴尿嘧啶核苷ABBV-168的合成。

  摘要：

  ABBV-168是一种正在研究中的双卤代核苷酸，用于治疗丙型肝炎病毒。旨在实现C2'的立体选择性安装三个合成路线宝石-Br，F取代和随后的糖基化Vorbruggen进行了探索，以制备倒数第二核苷中间体。开发达到了ABBV-168路线的最高要求，该路线的特点是无需从头进行色谱法合成呋喃糖，保护基团导向的Vorbruggen糖基化和高度选择性的磷酸酰胺化以提供API。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b02341

文献信息

• Synthesis of<scp>d</scp>-mannitol-based crown ethers and their application as catalyst in asymmetric phase transfer reactions
  作者：Tamás Nemcsok、Zsolt Rapi、György Keglevich、Alajos Grün、Péter Bakó

  DOI：10.1002/chir.22800

  日期：2018.4

  A few new d‐mannitol‐based monoaza‐15‐crown‐5 type chiral lariat ethers and 18‐crown‐6 type macrocycles were synthesized. These crown compounds were used as phase transfer catalysts in asymmetric Michael addititons and in a Darzens condensation under mild conditions to afford the corresponding products in a few cases in good to excellent enantioselectivities. In the Michael addition of diethyl acetoxymalonate

  一些新的d基于-mannitol-单氮杂15-冠-5型手性套索醚和18-冠-6型大环合成。这些冠状化合物在温和条件下在不对称迈克尔加成反应中和在Darzens缩合反应中用作相转移催化剂，在少数情况下可提供具有良好至优异对映选择性的相应产物。在将乙酰氧基丙二酸二乙酯迈克尔加成反查尔酮，在将乙酰氨基丙二酸二乙酯添加至ß-硝基苯乙烯中，在溴代丙二酸二乙酯与亚苄基丙二腈的反应中，在溴代丙二酸二乙酯与2-亚苄基-1,3-茚满二酮的环丙烷化反应中，并且在α的Darzens凝聚中与苯甲醛-chloroacetophenone，39％，65％，99％，56％，和62％的最大的对映选择性，分别在存在下得到d -mannitol基于大环化合物作为催化剂。
• Enantioselective total synthesis of callipeltoside A: two approaches to the macrolactone fragment
  作者：David A. Evans、Jason D. Burch、Essa Hu、Georg Jaeschke

  DOI：10.1016/j.tet.2008.02.001

  日期：2008.5

  The enantioselective total synthesis of callipeltoside A is described. Two syntheses of the macrolactone subunit are included: the first relies upon an Ireland-Claisen rearrangement to generate the trisubstituted olefin geometry and the second utilizes an enantioselective vinylogous aldol reaction for this purpose. Enantioselective syntheses of the sugar and chlorocyclopropane side chain fragments

  描述了 callipeltoside A 的对映选择性全合成。包括大环内酯亚基的两种合成：第一种依赖于爱尔兰-克莱森重排来产生三取代的烯烃几何结构，第二种利用对映选择性插烯羟醛反应来实现此目的。还公开了糖和氯代环丙烷侧链片段的对映选择性合成。该天然产物的相对和绝对立体化学通过与侧链片段的两种对映异构体的片段偶联来确定。
• Sugar-boronate ester scaffold tethered pyridyl-imine palladium(<scp>ii</scp>) complexes: synthesis and their in vitro anticancer evaluation
  作者：Eda Rami Reddy、Rajiv Trivedi、Akella Venkata Subrahmanya Sarma、Balasubramanian Sridhar、Hasitha Shilpa Anantaraju、Dharmarajan Sriram、Perumal Yogeeswari、Narayana Nagesh

  DOI：10.1039/c5dt03266k

  日期：——

  The anticancer activity of sugar-boronate ester containing palladium(ii) complexes is reported.

  含有糖-硼酸酯的钯(II)配合物的抗癌活性被报道。

• Total Synthesis and Stereochemical Revision of 4,8-Dihydroxy-3,4-dihydrovernoniyne
  作者：Suresh Kanikarapu、Kanakaraju Marumudi、Ajit C. Kunwar、Jhillu S. Yadav、Debendra K. Mohapatra

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01620

  日期：2017.8.18

  The first asymmetric total synthesis of two possible diastereomers (4S,5R)-4,8-dihydroxy-3,4-dihydrovernoniyne 5 and (4S,5S)-4,8-dihydroxy-3,4-dihydrovernoniyne 5a is accomplished. Salient features of the synthesis involve Cadiot–Chodkiewicz coupling and Sonogashira cross-coupling of terminal acetylenes. Detailed comparison of the 1H and 13C NMR data and specific rotation with that of the natural product

  两种可能的非对映异构体（4 S，5 R）-4,8-​​二羟基-3,4-二氢过壬二炔5和（4 S，5 S）-4,8-​​二羟基-3,4-二氢过壬二炔5a的第一个不对称全合成完成。合成的显着特征包括末端乙炔的Cadiot-Chodkiewicz偶联和Sonogashira交叉偶联。1 H和13 C NMR数据以及比旋光度与天然产物的详细比较导致将天然产物的绝对立体化学修改为（4 S，5 S）-4,8-​​二羟基-3,4 -dihydrovernoniyne 5a。
• (<i>R</i>)-2,3-Cyclohexylideneglyceraldehyde, a Chiral Pool Synthon for the Synthesis of 2-Azido-1,3-diols
  作者：Abdul Rouf、Mushtaq A. Aga、Brijesh Kumar、Subhash C. Taneja

  DOI：10.1002/hlca.201400344

  日期：2015.6

  A new approach was proposed for the synthesis of 2‐azido‐1,3‐diols from easily available and inexpensive chiral pool synthon (R)‐2,3‐O‐cyclohexylidene‐D‐glyceraldehyde, through Mitsunobu azidation of 1,2‐diols. Both C(2) and C(1) azides in variable ratios were obtained in alkyl substituted diols with C(2) as the major one.

  有人提出了一种新的方法，通过Mitsunobu叠合1,2- ，从容易获得且廉价的手性池合成子（R）-2,3- O-环己叉基-D-甘油醛合成2-叠氮基1,3,2-二醇。二醇。在以C（2）为主要成分的烷基取代的二醇中获得了可变比率的C（2）和C（1）叠氮化物。