(2S)-2-ethynyl-1,4-dioxaspiro[4.5]decane | 131606-80-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2S)-2-ethynyl-1,4-dioxaspiro[4.5]decane
• 英文别名: (S)-2-ethynyl-1,4-dioxaspiro[4.5]decane；(2S)-ethynyl-1,4-dioxaspiro[4.5]decane；(S)-1,2-cyclohexylidenedioxybut-3-yne；1,2-cyclohexylidenedioxybut-3-yne；(3S)-3-ethynyl-1,4-dioxaspiro[4.5]decane
• CAS: 131606-80-9
• 化学式: C₁₀H₁₄O₂
• 分子量: 166.22
• InChiKey: FHHMEKXWEIFKKR-VIFPVBQESA-N

物化性质

• 沸点：
  233.5±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S)-2-ethynyl-1,4-dioxaspiro[4.5]decane 在 硼烷四氢呋喃络合物 、 2-甲基-2-丁烯 、 水 、 copper dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 为溶剂， 反应 16.5h， 以70%的产率得到(2S)-2-((1E)-2-chlorovinyl)-1,4-dioxaspiro[4.5]decane
  参考文献：
  名称：

  callipeltoside A 的对映选择性全合成：大环内酯片段的两种方法。

  摘要：

  描述了 callipeltoside A 的对映选择性全合成。包括大环内酯亚基的两种合成：第一种依赖于爱尔兰-克莱森重排来产生三取代的烯烃几何结构，第二种利用对映选择性插烯羟醛反应来实现此目的。还公开了糖和氯代环丙烷侧链片段的对映选择性合成。该天然产物的相对和绝对立体化学通过与侧链片段的两种对映异构体的片段偶联来确定。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.02.001
• 作为产物：
  描述：

  1,2:5,6-二-O-亚环己基-D-甘露醇 在 sodium periodate 、 正丁基锂 、 四丁基溴化铵 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 5.33h， 生成 (2S)-2-ethynyl-1,4-dioxaspiro[4.5]decane
  参考文献：
  名称：

  First Total Synthesis of Symbioramide, a Novel Ca²⁺-ATPase Activator fromSymbiodiniumsp.

  摘要：

  描述了symbioramide (1) 的首次全合成，并同时确定了1的完整立体结构为(2S,3R,2′R,3′E)-N-(2′-羟基-3′-十八烯酰)-二氢鞘氨醇。

  DOI：

  10.1246/cl.1990.1407

文献信息

• Enantioselective Synthesis of Allenes by Catalytic Traceless Petasis Reactions
  作者：Yao Jiang、Abdallah B. Diagne、Regan J. Thomson、Scott E. Schaus

  DOI：10.1021/jacs.6b11937

  日期：2017.2.8

  Allenes are useful functional groups in synthesis as a result of their inherent chemical properties and established reactivity patterns. One property of chemical bonding renders 1,3-substituted allenes chiral, making them attractive targets for asymmetric synthesis. While there are many enantioselective methods to synthesize chiral allenes from chiral starting materials, fewer methods exist to directly

  由于其固有的化学性质和既定的反应模式，丙二烯在合成中是有用的官能团。化学键的一种特性使 1,3-取代的丙二烯具有手性，使其成为不对称合成的有吸引力的目标。虽然有许多对映选择性方法可从手性起始材料合成手性丙二烯，但直接从非手性前体合成对映体富集的手性丙二烯的方法较少。我们在这里报告了手性联苯酚催化的磺酰腙上的不对称硼酸酯加成，以在无痕 Petasis 反应中获得对映体富集的丙二烯。亲核加成产生的曼尼希产物消除了亚磺酸，产生了炔丙基二氮烯，其进行炔烃步行得到丙二烯。已经开发了两种对映选择性方法；炔基硼酸酯与乙醇醛亚胺加成得到烯丙基羟基丙二烯，烯丙基硼酸酯与炔基亚胺加成形成1,3-烯基丙二烯。在这两种情况下，都能以高产率和对映选择性获得产物。
• Synthesis of CD-ring structure of cortistatin A, an anti-angiogenic steroidal alkaloid from marine sponge
  作者：Naoyuki Kotoku、Yuji Sumii、Takeshi Hayashi、Motomasa Kobayashi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.09.157

  日期：2008.12

  Stereoselective synthesis of the CD-ring structure of cortistatin A (1), a novel anti-angiogenic steroidal alkaloid from Indonesian marine sponge, was achieved. The stereogenic tertiary carbon center bearing the isoquinoline moiety was constructed by 1,3-chiral transfer method using Johnson–Claisen rearrangement of the chiral allylic alcohol 5. Subsequent intramolecular Michael-aldol reaction afforded

  立体选择性合成皮质抑素A（1）的CD环结构，一种来自印度尼西亚海洋海绵的新型抗血管生成甾体生物碱。立体异构的叔碳中心带有异喹啉部分是通过1,3-手性转移方法使用手性烯丙醇5的Johnson-Claisen重排法构建的。随后的分子内迈克尔-醛醇缩合反应提供了具有中等立体选择性的目标反式-氢化茚骨架。
• Systematic Construction of a Monotetrahydrofuran-Ring Library inAnnonaceous Acetogenins by Asymmetric Alkynylation and Stereodivergent Tetrahydrofuran-Ring Formation
  作者：Naoto Kojima、Naoyoshi Maezaki、Hiroaki Tominaga、Mikito Asai、Minori Yanai、Tetsuaki Tanaka

  DOI：10.1002/chem.200305185

  日期：2003.10.17

  diastereoisomers of the monotetrahydrofuran-ring cores of annonaceous acetogenins have been synthesized through utilization of asymmetric alkynylation and stereodivergent one-pot tetrahydrofuran-ring formation. In all cases, the asymmetric alkynylation proceeded with very high diastereoselectivity to give eight kinds of optically pure tetrahydrofuran core from a common alpha-oxyaldehyde. We also describe

  通过使用不对称的炔基化反应和立体发散的一锅四氢呋喃环的形成，合成了非丙酮乙酸原素的单四氢呋喃环核的所有八个非对映异构体。在所有情况下，不对称炔基化反应都具有很高的非对映选择性，可以从常见的α-氧醛制得八种光学纯的四氢呋喃核。我们还描述了八个异构体的（1）H NMR，（13）C NMR和CD光谱数据的比较，并给出了四氢呋喃环结构的完整细节，包括不对称炔基化的模型研究。
• Highly Stereoselective and Stereodivergent Synthesis of Four Types of THF Cores in Acetogenins Using a C₄-Chiral Building Block
  作者：Naoyoshi Maezaki、Naoto Kojima、Mikito Asai、Hiroaki Tominaga、Tetsuaki Tanaka

  DOI：10.1021/ol026393j

  日期：2002.8.1

  [reaction: see text] Four stereoisomers of the THF cores, synthetic intermediates of acetogenins, have been synthesized with high diastereoselectivity by asymmetric alkynylation and subsequent stereodivergent THF ring formation. The asymmetric alkynylation of alpha-oxyaldehyde with (S)-3-butyne-1,2-diol derivatives (C4-unit) gave good yields of syn and anti adducts with >97:3 dr and 94:6 dr, respectively

  [反应：见正文] THF核的四个立体异构体，即原味素的合成中间体，已通过非对称炔基化反应和随后的立体发散THF环形成而以高非对映选择性合成。α-乙醛与（S）-3-丁炔-1,2-二醇衍生物（C4-单元）的不对称炔基化反应可分别以> 97：3 dr和94：6 dr的高收率合成正反加合物。通过一锅四氢呋喃的形成或分子内威廉姆森合成，将这些加合物转化为四种类型的四氢呋喃化合物。
• Total synthesis of (−)-lentiginosine
  作者：S. Chandrasekhar、B.V.D. Vijaykumar、T.V. Pratap

  DOI：10.1016/j.tetasy.2008.02.017

  日期：2008.4

  The total synthesis of (−)-lentignosine is achieved from d-glyceraldehyde in good yields involving a Sharpless asymmetric epoxidation and a one-pot indolizidine construction strategy.

  （-）-扁豆碱的总合成是由d-甘油醛实现的，产率高，涉及Sharpless不对称环氧化和一锅吲哚并立定构造策略。