作者:Archimede Rotondo、Enrico Rotondo、Girolamo A. Casella、Giulia Grasso
DOI:10.1039/b710676a
日期:——
A comparative kinetic study of anomerization between the four main forms (α/β-pyranosides and α/β-furanosides) of D-galacturonic acid (GalAH2, 1) and tin(IV) complexed D-galacturonate ([Sn(CH3)2(GalA)(H2O)2], 2) in D2O, is reported. Important differences are shown by pD vs. mutarotation rate profiles of 1 and 2. Coordination, in fact, causes: i) a spectacular increase of the rate due to kinetic template
四种主要形式(α/β-吡喃糖苷和α/β-呋喃糖苷)之间的异构化动力学比较研究。 D-半乳糖醛酸(粉红凤头鹦鹉2,1),并锡(IV) 复杂的 D-半乳糖醛酸酯报道了D 2 O中的[[Sn(CH 3)2(GalA)(H 2 O)2 ],2)。重要差异显示为压力 相对于1和2的旋转速度分布图。实际上,配位会导致:i)由于使金属紧密靠近反应中心的羧基尾部的动力学模板辅助,速率显着增加,并且ii)速率对催化剂活性的依赖关系发生了变化。压力。熵和焓的因素造成了巨大的激活能量减少2。配位体的阴离子化速率由下式确定:2D-EXSY跨峰集成。分析最多12个正向和反向速率常数压力 范围7.0–2.5证据戒指尺寸 记忆,以及至少一条绕过 醛 开链中间体。 溶剂 氧 当被金属催化时,原子结合到配体中的速度在pH 4.5时快约十倍,并且证明了金属辅助的亲核攻击 水 在异头物上 碳 原子不能显着提高突变速度,后者的旋转速度要快数千倍。