(+)-xylogranatin F | 1033090-38-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: (+)-xylogranatin F
• 英文别名: (4S,8S,10R,18R,19R)-18-(furan-3-yl)-10-hydroxy-4,9,9,19-tetramethyl-5,17-dioxa-2-azapentacyclo[11.8.0.03,11.04,8.014,19]henicosa-1(13),2,11,14-tetraene-6,16-dione
• CAS: 1033090-38-8
• 化学式: C₂₆H₂₇NO₆
• 分子量: 449.503
• InChiKey: XKLARMZOADMPPA-VTJGNRCXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  98.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-xylogranatin F 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 4.0h， 以1.2 mg的产率得到xylogranatin H
  参考文献：
  名称：

  Xylogranatins FR：来自中国红树林Xylocarpus granatum的拒食剂，这是四降三萜的新生物遗传途径。

  摘要：

  从中国红树林种子木果（Xylocarpus granatum）的种子中分离出了十三种具有新碳骨架的柠檬苦素，即木葡聚糖（FR）（1-13）。还分离了两种最近报道的化合物木葡聚糖酶C和D。根据光谱数据和化学方法阐明了它们的结构。这些化合物的绝对构型是通过使用改良的Mosher MTPA酯法和量子化学圆二色性（CD）计算确定的。木糖素FQ是自然界中发现的第一个芳香族B环柠檬苦素。它们属于两个亚结构类别，其中一个（1-3）包含吡啶环，而另一个（4-12）包含中央呋喃核。木葡聚糖C和R可被视为关键的生物合成中间体，而木葡聚糖D，到目前为止，发现的唯一柠檬素类化合物具有碳骨架并带有C（30）-C（9）键，显然是人工产物。这些化合物的结构暗示了四降三萜类化合物的新生物遗传途径。发现木糖素F，G和R对Mythimna separata（Walker）的三龄幼虫表现出明显的拒食活性，浓度为1 mg mL（

  DOI：

  10.1002/chem.200700663
• 作为产物：
  描述：

  二甲基环已酮 在 selenium(IV) oxide 、 disodium hydrogenphosphate 、 正丁基锂 、 cerium(III) chloride heptahydrate 、 盐酸羟胺 、 lithium acetate 、 右旋米唑 、 ethylenediamine Tetraacetic Acid 、 二异丙胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 正己烷 、 2,2,2-三氟乙醇 、 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 58.91h， 生成 (+)-xylogranatin F
  参考文献：
  名称：

  (+)-Granatumine A 和相关双内酯柠檬苦素生物碱通过吡喃到吡啶相互转化的全合成

  摘要：

  我们报告了 (+)-granatumine A 的第一个全合成，这是一种具有 PTP1B 抑制活性的柠檬苦素生物碱，分十个步骤。在这项研究的过程中，取得了两个关键的方法学进展：使用烯丙基钯催化的酮 α,β-脱氢的成本效益程序，以及将环氧酮转化为 1,3-二酮的钯催化方案。中心的四取代吡啶由收敛的 Knoevenagel 缩合和羰基选择性电环化级联反应形成，然后将 2 H-吡喃直接转化为吡啶。这些研究导致了这个家族的两个成员的结构修正。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b04508

文献信息

• Unified total synthesis of the limonoid alkaloids: Strategies for the de novo synthesis of highly substituted pyridine scaffolds
  作者：Alexander W. Schuppe、Yannan Liu、Elsie Gonzalez-Hurtado、Yizhou Zhao、Xuefeng Jiang、Sebastian Ibarraran、David Huang、Xiaoyuan Wang、Jaehoo Lee、J. Patrick Loria、Vishwa Deep Dixit、Xin Li、Timothy R. Newhouse

  DOI：10.1016/j.chempr.2022.09.012

  日期：2022.10

  article delineates the evolution of the synthetic strategies designed to assemble the demanding tetrasubstituted pyridine core present in the limonoid alkaloids isolated from Xylocarpus granatum, including xylogranatopyridine B, granatumine A, and related congeners. In addition, NMR calculations suggested structural misassignment of several limonoid alkaloids and predicted their C3-epimers as the correct

  在许多具有生物活性的天然产物和治疗药物中发现了高度取代的吡啶支架。因此，已经公开了许多获得差异取代的吡啶的互补的从头方法。本文描述了合成策略的演变，该策略旨在组装从Xylocarpus granatum中分离出的柠檬苦素生物碱中存在的要求较高的四取代吡啶核心，包括 xylogranatopyridine B、granatumine A 和相关同源物。此外，NMR 计算表明几种柠檬苦素生物碱的结构错误，并预测它们的 C3-差向异构体为正确的结构，这通过化学合成得到了明确的进一步验证。对本研究中产生的材料的细胞毒性、抗氧化作用、抗炎作用、PTP1B 和 Nlrp3 炎性体抑制进行了评估，从而发现了引人注目的抗炎活性和抗氧化作用。
• Total Synthesis of (+)-Granatumine A and Related Bislactone Limonoid Alkaloids via a Pyran to Pyridine Interconversion
  作者：Alexander W. Schuppe、Yizhou Zhao、Yannan Liu、Timothy R. Newhouse

  DOI：10.1021/jacs.9b04508

  日期：2019.6.12

  We report the first total synthesis of (+)-granatumine A, a limonoid alkaloid with PTP1B inhibitory activity, in ten steps. Over the course of this study, two key methodological advances were made: a cost-effective procedure for ketone α,β-dehydrogenation using allyl-Pd catalysis, and a Pd-catalyzed protocol to convert epoxyketones to 1,3-diketones. The central tetrasubstituted pyridine is formed by

  我们报告了 (+)-granatumine A 的第一个全合成，这是一种具有 PTP1B 抑制活性的柠檬苦素生物碱，分十个步骤。在这项研究的过程中，取得了两个关键的方法学进展：使用烯丙基钯催化的酮 α,β-脱氢的成本效益程序，以及将环氧酮转化为 1,3-二酮的钯催化方案。中心的四取代吡啶由收敛的 Knoevenagel 缩合和羰基选择性电环化级联反应形成，然后将 2 H-吡喃直接转化为吡啶。这些研究导致了这个家族的两个成员的结构修正。
• Xylogranatins F–R: Antifeedants from the Chinese Mangrove,Xylocarpus granatum, A New Biogenetic Pathway to Tetranortriterpenoids
  作者：Jun Wu、Si Zhang、Torsten Bruhn、Qiang Xiao、Haixin Ding、Gerhard Bringmann

  DOI：10.1002/chem.200700663

  日期：2008.1.28

  Thirteen limonoids with a new carbon skeleton, the xylogranatins F-R (1-13), have been isolated from the seeds of a Chinese mangrove, Xylocarpus granatum; two recently reported compounds, xylogranatins C and D were also isolated. Their structures were elucidated on the basis of spectroscopic data and chemical methods. The absolute configurations of these compounds were determined by using the modified

  从中国红树林种子木果（Xylocarpus granatum）的种子中分离出了十三种具有新碳骨架的柠檬苦素，即木葡聚糖（FR）（1-13）。还分离了两种最近报道的化合物木葡聚糖酶C和D。根据光谱数据和化学方法阐明了它们的结构。这些化合物的绝对构型是通过使用改良的Mosher MTPA酯法和量子化学圆二色性（CD）计算确定的。木糖素FQ是自然界中发现的第一个芳香族B环柠檬苦素。它们属于两个亚结构类别，其中一个（1-3）包含吡啶环，而另一个（4-12）包含中央呋喃核。木葡聚糖C和R可被视为关键的生物合成中间体，而木葡聚糖D，到目前为止，发现的唯一柠檬素类化合物具有碳骨架并带有C（30）-C（9）键，显然是人工产物。这些化合物的结构暗示了四降三萜类化合物的新生物遗传途径。发现木糖素F，G和R对Mythimna separata（Walker）的三龄幼虫表现出明显的拒食活性，浓度为1 mg mL（