(+)-trans ethyl chrysanthemate | 41641-25-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (+)-trans ethyl chrysanthemate
• 英文别名: ethyl chrysanthemate；ethyl trans-chrysanthemate；trans-Chrysanthemsaeure-ethylester；trans-Chrysanthemummonocarbonsaeureaethylester；ethyl 2,2-dimethyl-3-(2-methylpropenyl)-cyclopropanecarboxylate；(+)-trans-chrysanthemumic acid ethyl ester；(+)-trans-Chrysanthemumsaeure-aethylester；(1R,3R)-chrysanthemic acid ethyl ester；ethyl (1R,3R)-2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1-enyl)cyclopropane-1-carboxylate
• CAS: 41641-25-2
• 化学式: C₁₂H₂₀O₂
• 分子量: 196.29
• InChiKey: VIMXTGUGWLAOFZ-ZJUUUORDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-trans ethyl chrysanthemate 在 N-甲基咪唑 、 (S)-(-)-1-(1-萘基)乙胺 、 对甲苯磺酰氯 、 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 8.5h， 生成 茉酮菊素Ⅰ
  参考文献：
  名称：

  全部六种手性天然菊酯的总合成：物理性质，杀虫活性的准确测定以及合成方法的评估。

  摘要：

  菊花（解热丝）花中所含的全部六个杀虫性天然除虫菊酯（三个除虫菊酯I和三个除虫菊酯II化合物）的手性总合成。合成了三种常见的醇成分[（S）-香气酮，（S）-茉莉香酮和（S）-吡咯烷酮]：（i）使用可用的（S）-4-羟基-3-甲基的直接Sonogashira型交叉偶联剂（S）-苯环戊酮（总产率52％，ee 98％）和（S）-吡咯烷酮（总产率54％） 98％ee）和（ii）（S）-茉莉醇酮的传统脱羧-醛醇缩合和脂肪酶催化的光学拆分（总收率16％，ee为96％）。制备了两个反酸链段[（1R，3R）-菊酸（A）和（1R，3R）-第二菊酸前体（B）]：（i）C（1）-（±）-菊苣酸酯的差向异构化，并使用（S）-萘乙胺进行光学拆分，得到A（96％ee），以及（ii）A简化为B的衍生化（96％ee）。使用易得的酯化试剂（TsCl / N-甲基咪唑）成功合成了全部六个除虫菊酯（cinerin I / II，茉莉素I

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b02767
• 作为产物：
  描述：

  4,5-二氢-5,5-二甲基-4-(2-甲基-1-丙烯基)呋喃-2(3H)-酮 在 六甲基磷酰三胺 、 氯化亚砜 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 生成 (+)-trans ethyl chrysanthemate
  参考文献：
  名称：

  吡罗辛及相关化合物的新合成

  摘要：

  描述了一种新的焦辛 (1) 和相关化合物的合成方法。2-苯甲酰基-4,4-二甲基-2-丁烯-4-内酯 (5b) 与 2-甲基-1-丙烯基溴化镁 (6) 在 CuCl 存在下的反应得到 90% 的 α-苯甲酰基焦辛 (7b)屈服。当反应在(-)-sparteine存在下进行时，得到7b的比旋光度为+2.43°的产物。以类似的方式以 63% 的产率制备了 α-乙酰基焦辛 (7a)。用乙醇乙醇钠处理 7a 和 7b 分别得到 65% 和 81% 的 1。1与大量过量SOCl 2 在无水乙醇中的反应得到3-(1-氯-1-甲基乙基)-5-甲基-4-己烯酸乙酯(8)，产率为82％。用SOCl 2 对7进行类似处理，得到2-取代-4-(2-甲基-1-丙烯基)-5,5-二甲基-4,5-二氢呋喃-3-羧酸乙酯(12)。

  DOI：

  10.1246/bcsj.50.1133

文献信息

• Cation radical chain cyclopropanation
  作者：Gary. Stufflebeme、Kurt T. Lorenz、Nathan L. Bauld

  DOI：10.1021/ja00274a070

  日期：1986.7

  Cyclopropanation de divers dienes conjugues, styrenes et alcenes riches en electrons en utilisant le diazoacetate d'ethyle et un sel de triarylammoniumyle comme initiateur/catalyseur

  Cyclopropanation de divers diene conjugues, 苯乙烯和 alcenes riches en utilisant le diazoacetate d'ethyle et un sel de triarylmigrantyle comme initialur/catalyseur
• [EN] MYOGLOBIN-BASED CATALYSTS FOR CARBENE TRANSFER REACTIONS<br/>[FR] CATALYSEURS À BASE DE MYOGLOBINE POUR RÉACTIONS DE TRANSFERT DE CARBÈNE
  申请人：UNIV ROCHESTER

  公开号：WO2016086015A1

  公开（公告）日：2016-06-02

  Methods are provided for carrying out carbene transfer transformations such as olefin cyclopropanation reactions, carbene heteroatom-H insertion reactions (heteroatom = N, S, Si), sigmatropic rearrangement reactions, and aldehyde olefination reactions with high efficiency and selectivity by using a novel class of myoglobin-based biocatalysts. These methods are useful for the synthesis of a variety of organic compounds which contain one or more new carbon-carbon or carbon-heteroatom (N, S, or Si) bond. The methods can be applied for conducting these transformations in vitro (i.e., using the biocatalyst in isolated form) and in vivo (i.e., using the biocatalyst in a whole cell system).

  提供了一种方法来进行碳烯转移反应，如烯烃环丙烷化反应，碳烯杂原子-H插入反应（杂原子= N，S，Si），σ迁移重排反应和醛烯化反应，通过使用一种新型的基于肌红蛋白的生物催化剂，可以高效和选择性地进行。这些方法对于合成含有一个或多个新碳-碳或碳-杂原子（N，S或Si）键的各种有机化合物非常有用。这些方法可以应用于体外（即使用分离形式的生物催化剂）和体内（即在整个细胞系统中使用生物催化剂）进行这些转化。
• Cu and Au Metal-Organic Frameworks Bridge the Gap between Homogeneous and Heterogeneous Catalysts for Alkene Cyclopropanation Reactions
  作者：Avelino Corma、Marta Iglesias、Francesc X. Llabrés i Xamena、Félix Sánchez

  DOI：10.1002/chem.201000278

  日期：2010.8.23

  The copper and gold metal–organic frameworks (MOFs) [Cu3(BTC)2(H2O)3]n, [Cu3(BTC)2] (BTC=benzene‐1,3,5‐tricarboxylate), and IRMOF‐3‐SI‐Au are active and reusable solid catalysts for the cyclopropanation of alkenes with high chemo‐ and diastereoselectivities. This type of material gives better results than previous solid catalysts while working together with the homogeneous catalysts. These MOFs can help

  铜和金-金属有机骨架（MOF）[Cu 3（BTC）2（H 2 O）3 ] n，[Cu 3（BTC）2 ]（BTC =苯-1,3,5-三羧酸盐），和IRMOF-3-SI-Au是活性和可重复使用的固体催化剂，用于具有高化学选择性和非对映选择性的烯烃的环丙烷化反应。当与均相催化剂一起工作时，这种类型的材料比以前的固体催化剂提供更好的结果。这些MOF可以帮助弥合均相和异相催化之间的差距。
• Cycloaddition Reactions of Alkene Radical Cations using Iron(III)‐Phenanthroline Complex
  作者：Yong Hyun Cho、Jae Hyung Kim、Hyeju An、Kwang‐Hyun Ahn、Eun Joo Kang

  DOI：10.1002/adsc.202000191

  日期：2020.5.26

  oxidation of electron‐rich alkenes using the iron(III)‐phenanthroline complex produced electrophilic alkene radical cations, which promoted efficient radical cation [2+1] cycloaddition reactions with diazo compounds. Subsequent chain propagation afforded tri‐ and tetra‐substituted cyclopropanes. This methodology was also expanded to [3+2] cycloaddition reactions with vinyl diazoesters, validating this sustainable

  使用铁（III）-菲咯啉配合物对富电子烯烃进行单电子氧化可产生亲电子烯烃自由基阳离子，从而促进了重氮化合物与自由基阳离子[2 + 1]的高效环加成反应。随后的链增长得到三和四取代的环丙烷。该方法还扩展到了与乙烯基重氮酯的[3 + 2]环加成反应，验证了这种可持续的第一行过渡金属铁系统的单电子氧化还原反应。
• Identification of the Catalytic Residues of Carboxylesterase from<i>Arthrobacter globiformis</i>by Diisopropyl Fluorophosphate-Labeling and Site-Directed Mutagenesis
  作者：Masako NISHIZAWA、Yoshiyasu YABUSAKI、Masaharu KANAOKA

  DOI：10.1271/bbb.100576

  日期：2011.1.23

  The role of amino acid residues in the enzymatic activity of carboxylesterase from Arthrobacter globiformis was analyzed by diisopropyl fluorophosphate (DFP) labeling and site-directed mutagenesis. The electrospray ionization mass spectrometric (ESI-MS) analysis of the esterase, covalently labeled by DFP, showed stoichiometric incorporation of the inhibitor into the enzyme. The further comparison of endopeptidase-digested fragments between native and DFP-labeled esterase by fast atom bombardment mass spectrometric (FAB-MS) analysis as well as site-directed mutagenesis indicated that Ser59 in the consensus sequence Ser-X-X-Lys, which is conserved exclusively in penicillin-binding proteins and some esterases, served as a catalytic nucleophile. In addition, the results obtained from analysis of the mutants at position 62 suggested the importance of the basic amino acid side chain at this position, and suggested the significance of this residue acting directly as a general base rather than its involvement in the maintenance of the optimum hydrogen-bonding network at the active site.

  通过二异丙基氟磷酸盐（DFP）标记和定点突变分析了来自球形放线菌（Arthrobacter globiformis）羧酸酯酶中氨基酸残基在酶活性中的作用。对共价标记的酯酶进行电喷雾电离质谱（ESI-MS）分析显示，抑制剂以计量关系结合到酶中。通过快速原子撞击质谱（FAB-MS）分析，进一步比较了野生型与DFP标记酯酶之间的内肽酶消化片段，结合定点突变结果表明，保守序列Ser-X-X-Lys中的Ser59，专门存在于青霉素结合蛋白和某些酯酶中，充当了催化核苷酸。此外，对62位突变体的分析结果表明，该位置的碱性氨基酸侧链的重要性，并建议这一残基直接作为一般碱的作用比其参与维持活性位点的最佳氢键网络更为重要。