5-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-1,2-O-isopropylidene-3-oxo-β-D-arabinofuranose | 172751-32-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-1,2-O-isopropylidene-3-oxo-β-D-arabinofuranose
• 英文别名: 5-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-1,2-O-isopropylidene-β-D-threo-pentofuranose-3-ulose；5-O-tert-butyldiphenylsilyl-1,2-O-isopropylidene-β-D-arabinofuran-3-ulose；5-O-tert-butyldiphenylsilyl-1,2-O-isopropylidene-β-D-threo-pentofuranosyl-3-ulose；5-O-[tert-butyl(diphenyl)silyl]-1,2-O-isopropylidene-β-D-threopentofuranos-3-ulose；(3aS,5R,6aR)-5-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-2,2-dimethyl-3a,6a-dihydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-6-one
• CAS: 172751-32-5
• 化学式: C₂₄H₃₀O₅Si
• 分子量: 426.585
• InChiKey: LVVPFDIKDGCSOA-HJNYFJLDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.01
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-1,2-O-isopropylidene-3-oxo-β-D-arabinofuranose 在 palladium on activated charcoal 、 钯 sodium tetrahydroborate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium azide 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 sodium acetate 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 碳酸氢钠 、 mercury dichloride 、 mercury(II) oxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 乙醇 、 水 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 三氟乙酸 、 苯 为溶剂， 反应 113.0h， 生成 (1'S,3S,4S)-N-benzyloxycarbonyl-3-benzyloxy-4-(1'-benzyloxy-2'-hydroxy-2'-O-methanesulphonyl)ethyl piperidine
  参考文献：
  名称：

  从D-阿拉伯糖合成（3S，5S）-奎宁环-3,5-二醇和[3S-（3α，3aα，7aα）]-八氢-2-呋喃[2,3-c]吡啶醇

  摘要：

  （3S，5S）-奎宁核苷-3,5-二醇的合成是通过在D-阿拉伯糖的C-3处引入2碳链，然后将扩链末端连接到C-1和C -5的糖；描述了可能的毒蕈碱模拟物[3S-（3α，3aα，7aα）]-八氢-2-呋喃[2,3-c]吡啶醇的合成。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(94)01009-o
• 作为产物：
  描述：

  阿拉伯糖 在 水 、 pyridinium chlorochromate 、 乙硫醇 、 mercury dichloride 、 mercury(II) oxide 作用下， 生成 5-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-1,2-O-isopropylidene-3-oxo-β-D-arabinofuranose
  参考文献：
  名称：

  糖中的手性喹核苷（1-氮杂双环[2.2.2]辛烷）：由D-阿拉伯糖合成（3 S，5 S）-喹核苷-3,5-二醇

  摘要：

  描述了通过两个可选的闭环从D-阿拉伯糖合成（3 S，5 S）-喹核苷-3,5-二醇。

  DOI：

  10.1039/p19890001065

文献信息

• Synthesis of a Bicyclic Analogue of AZT Restricted in an Unusual O4‘-<i>Endo</i> Conformation
  作者：Marianne H. Sørensen、Claus Nielsen、Poul Nielsen

  DOI：10.1021/jo010299j

  日期：2001.7.1

  beta-nucleoside analogue 5 has been designed as a conformationally restricted analogue of the anti-HIV drug AZT. The synthesis of 5 as well as its alpha-anomer 29 is hereby described. The synthesis was accomplished from D-arabinose via a modified Corey-Link procedure stereoselectively incorporating the azide moiety as well as a methyl ester function. When the tert-butyldiphenylsilyl group was used as a permanent

  [3.2.0]双环β-核苷类似物5已被设计为抗HIV药物AZT的构象受限类似物。因此描述了5及其α-端基异构体29的合成。由D-阿拉伯糖通过改良的Corey-Link程序完成立体合成，该程序立体选择性地合并了叠氮化物部分以及甲酯功能。当叔丁基二苯基甲硅烷基用作永久保护基时，氧杂环丁烷环的选择性形成失败。当使用对甲氧基苯基作为永久保护基时，通过酯的选择性还原，核碱基偶联，随后的端基异构体的分离和闭环程序有效地获得了5和29。核苷5在构型上受限于异常的O4'-内（东）构象，这是北方型和南方型构象之间的中间产物。然而，5和29均未显示出任何抗HIV活性。
• Synthesis of spiro carbon linked disaccharides from d-glucose, d- and l-arabinose
  作者：G.V.M Sharma、V.Goverdhan Reddy、Palakodety Radha Krishna、A.Ravi Sankar、A.C Kunwar

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00319-8

  日期：2002.5

  The synthesis of new spiro carbon linked disaccharides from d-glucose, d- and l-arabinose is described. In the present study furan is used as a masked sugar synthon, while chirality is transferred from the sugar derived chiral templates.

  描述了由d-葡萄糖，d-和1-阿拉伯糖合成新的螺碳连接的二糖。在本研究中，呋喃用作掩蔽的糖合成子，而手性则从糖衍生的手性模板转移而来。
• Carbohydrate-based approach to four enantiomerically pure 2-naphthylmethyl 3-hydroxy-2-methylbutanoates
  作者：Bogdan Doboszewski、Piet Herdewijn

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.12.104

  日期：2008.2

  Chiral pool approach using d-glucose, l-xylose, and d- and l-arabinoses was used to obtain four stereoisomeric 3-hydroxy-2-methylbutanoic acids with well defined configurations. The acids were isolated as fluorescent 2-naphthylmethyl esters after reaction with 2-naphthyldiazomethane.

  使用d-葡萄糖，l-木糖以及d-和l-阿拉伯糖的手性库法获得了具有明确定义构型的四种立体异构体3-羟基-2-甲基丁酸。与2-萘基重氮甲烷反应后，分离出作为荧光的2-萘基甲基酯的酸。
• The Miharamycins and Amipurimycin: their Structural Revision and the Total Synthesis of the Latter
  作者：Shengyang Wang、Qingju Zhang、Yachen Zhao、Jiansong Sun、Wenjia Kang、Fei Wang、Haixue Pan、Gongli Tang、Biao Yu

  DOI：10.1002/anie.201905723

  日期：2019.7.29

  proposed configurations at C3′ and C8′ inverted and those at C6′, C2′′, and C3′′ corrected. A similar structural revision of the relevant miharamycins is proposed via chemical transformations and then validated by X‐ray diffraction analysis. The miharamycins bear an unusual trans‐fused dioxabicyclo[4.3.0]nonane sugar scaffold, which was previously assigned as being in the cis configuration.

  通过全合成和X射线衍射分析解决了氨肽霉素（一种肽基核苷抗生素）的结构难题，其中最初提出的C3'和C8'构型被颠倒，而C6'，C2''和C3''构型被纠正。通过化学转化，提出了相关的米拉霉素的类似结构修订，然后通过X射线衍射分析进行了验证。米拉霉素具有不寻常的反式融合二氧杂双环[4.3.0]壬烷糖支架，以前被认为是顺式构型。
• Conformationally Constrained Analogues of Diacylglycerol. 12. Ultrapotent Protein Kinase C Ligands Based on a Chiral 4,4-Disubstituted Heptono-1,4-lactone Template
  作者：Jeewoo Lee、Rajiv Sharma、Shaomeng Wang、George W. A. Milne、Nancy E. Lewin、Zoltan Szallasi、Peter M. Blumberg、Clifford George、Victor E. Marquez

  DOI：10.1021/jm950278f

  日期：1996.1.1

  designed as a new set of PK-C ligands. This reversal of the ester function produced some new DAG mimetics that are embedded in a C-4 doubly-branched heptono-1,4-lactone template. The reversed ester analogues were impervious to racemization, and their chemically distinct branches facilitated the enantiospecific syntheses of all targets. Compound 2, the simplest reversed ester analogue of 1 (Chart 1), exhibited

  先前显示在5（-）[（（酰氧基）甲基] -5-（羟甲基）四氢-2-呋喃酮）模板（1，图1）上构建的二酰基甘油（DAG）的构象受限类似物（PK-C alpha）以立体定向方式播放。但是，这些化合物通过快速的酰基迁移而容易消旋，并失去了生物效价。为了解决这个问题，“反向酯”类似物被设计为一组新的PK-C配体。酯功能的这种逆转产生了一些新的DAG模拟物，这些模拟物被嵌入C-4双支化的1，4-内酯Heptono-1,4-lactone模板中。反向酯类似物不能消旋，其化学上独特的分支促进了所有靶标的对映体特异性合成。化合物2，最简单的1的反向酯类似物（图1），表现出对PK-Cα的结合亲和力降低了3.5倍，这归因于稳定纱布相互作用的丧失，该作用导致了2中的酯分支比正常酯1中更无序。但是，丙酰基分支的转化2变成丙烯酰基分支恢复了结合亲和力（3对5）。如所预期的，化合物以严格的对映选择性与酶结合（3和5与