Methyl (2E,6E,10E)-12-Hydroxy-3,7,11-trimethyldodeca-2,6,10-trienoate | 71558-11-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: Methyl (2E,6E,10E)-12-Hydroxy-3,7,11-trimethyldodeca-2,6,10-trienoate
• 英文别名: methyl (2E,6E,10E)-12-hydroxyfarnesoate；methyl (2E,6E,10E)-12-hydroxy-3,7,11-trimethyl-2,6,10-dodecatrienoate
• CAS: 71558-11-7
• 化学式: C₁₆H₂₆O₃
• 分子量: 266.381
• InChiKey: LMSRFQWWDCHKHR-NQJXNNKBSA-N

物化性质

• 沸点：
  381.0±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.972±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl (2E,6E,10E)-12-Hydroxy-3,7,11-trimethyldodeca-2,6,10-trienoate 在 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 氢氧化钾 、 L-(+)-酒石酸二异丙酯 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (2E,6E,10R,11R)-10,11-epoxy-12-hydroxyfarnesoic acid
  参考文献：
  名称：

  Niaviolides，由非洲蝴蝶 Amauris niavius 雄性分泌的新型大环倍半萜

  摘要：

  非洲蝴蝶 Amauris niavius (Danainae) 的腹部雄性器官（“发铅笔”）散发出复杂的香味，由先前描述的芳香化合物、萜类化合物、脂肪酸和碳氢化合物组成。这项工作报告了两种主要倍半萜的鉴定，每种都具有独特的 13 元大环内酯环，源自倍半萜骨架的 α,ψ-氧化模式。据我们所知，以前在自然界中还没有发现倍半萜大环内酯。介绍了通过 NMR 和 GC/MS 实验对这两种化合物（我们建议将其称为 niaviolide (3) 和epoxyniaviolide (4)）的结构解析，以及它们随后的合成。最后，通过立体选择性合成和手性气相色谱法确定天然 4 的绝对构型为 (S,S)。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200390189
• 作为产物：
  描述：

  E,E,E-12-hydroxyfarnesyl acetate 在 咪唑 、 甲醇 、 sodium chlorite 、 重铬酸吡啶 、 sodium dihydrogenphosphate dihydrate 、 2-甲基-2-丁烯 、 四丁基氟化铵 、 水 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 6.58h， 生成 Methyl (2E,6E,10E)-12-Hydroxy-3,7,11-trimethyldodeca-2,6,10-trienoate
  参考文献：
  名称：

  通过自由基环化控制制备高度官能化萜烯环戊烷的区域选择性和非对映选择性

  摘要：

  适当官能化的无环 C10 环氧-聚戊二烯的二茂钛介导的环化以中等立体选择性导致具有三个连续立体中心的官能化萜烯环戊烷的高产率。这些高度官能化的环戊烷是合成几种天然化合物的有用中间体，这些天然化合物的结构中包含这种有趣的亚基。生成环戊烷的过程的区域选择性和环化的立体选择性都可以通过使用丙二酰衍生物或 α,β-不饱和腈作为自由基受体来控制。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100400

文献信息

• Alicyclic claisen rearrangement with a two-atom ring contraction. A new synthetic approach to cembranoids
  作者：Nicos A. Petasis、Eugene I. Bzowej

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)60761-x

  日期：1993.3

  Methylenation of certain olefinic lactones with dimethyl titanocene, followed by thermal or trilsobutylaluminum-mediated Claisen rearrangement leads to cembrane-like 11-15-membered ring ketones bearing an isopropenyl side chain.

  某些烯烃内酯与二甲基二茂钛进行亚甲基化，然后进行热或三异丁基铝介导的克莱森重排，产生带有异丙烯基侧链的西兰样11-15元环酮。
• Natural Furanocembranoids. A Synthetic Approach to Lophotoxin based on an Acyl Radical Macrocyclisation Strategy
  作者：Martin P. Astley、Gerald Pattenden

  DOI：10.1055/s-1992-34169

  日期：——

  A concise synthesis of the furan-containing macrocyclic (cembranoid) ring system 8 (10-isopropenyl-3,7,13-trimethyl-15-oxabicyclo [10.2.1]pentadeca-2,6, 12,14-tetraene) found in Iophotoxin (1) and other members of this family of irreversible nicotinic receptor antagonists, is described. The synthesis features a 14-endo trig cyclisation from an unsaturated acyl radical intermediate incorporating a terminal conjugated enone moiety, viz 10, leading to the macrocycle (5E,9E)-13-isopropenyl-2,6,10-trimethylcyclotetradeca-5, 9-diene-2,4-dione (9), followed by acid-catalysed furan ring formation from the resulting 1,4-dione system in 9 (Scheme 1).

  本文描述了一种含呋喃的大环（cembranoid）环系统 8（10-异丙烯基-3,7,13-三甲基-15-氧杂双环[10.2.1]戊十-2,6,12,14-四烯）的简明合成方法，该系统存在于 Iophotoxin (1) 和该不可逆烟碱受体拮抗剂家族的其他成员中。该合成方法的特点是，先从含有末端共轭烯酮分子（即 10）的不饱和酰基中间体进行 14- 内向三环化反应，生成大环 (5E,9E)-13-异丙烯基-2,6,10-三甲基环十四碳-5,9-二烯-2,4-二酮 (9)，然后在酸催化下从 9 中生成的 1,4- 二酮体系中形成呋喃环（方案 1）。
• Synthesis of mokupalide
  作者：F. W. Sum、Larry Weiler

  DOI：10.1021/ja00509a073

  日期：1979.7
• ENG, WAI-SI;PRESTWICH, GLENN D., J. LABELL. COMPOUNDS AND RADIOPHARM., 25,(1988) N 6, 627-633
  作者：ENG, WAI-SI、PRESTWICH, GLENN D.

  DOI：——

  日期：——
• Niaviolides, New Macrocyclic Sesquiterpenes Secreted by Males of the African Butterfly Amauris niavius
  作者：Katja Stritzke、Stefan Schulz、Michael Boppré

  DOI：10.1002/ejoc.200390189

  日期：2003.3

  (“hairpencils”) of the African butterfly Amauris niavius (Danainae) emit a complex scent bouquet consisting of previously described aromatic compounds, terpenoids, fatty acids, and hydrocarbons. This work reports the identification of two major sesquiterpenes, each possessing a unique 13-membered macrolide ring, originating from an α,ψ-oxidation pattern of the sesquiterpene backbone. To the best of

  非洲蝴蝶 Amauris niavius (Danainae) 的腹部雄性器官（“发铅笔”）散发出复杂的香味，由先前描述的芳香化合物、萜类化合物、脂肪酸和碳氢化合物组成。这项工作报告了两种主要倍半萜的鉴定，每种都具有独特的 13 元大环内酯环，源自倍半萜骨架的 α,ψ-氧化模式。据我们所知，以前在自然界中还没有发现倍半萜大环内酯。介绍了通过 NMR 和 GC/MS 实验对这两种化合物（我们建议将其称为 niaviolide (3) 和epoxyniaviolide (4)）的结构解析，以及它们随后的合成。最后，通过立体选择性合成和手性气相色谱法确定天然 4 的绝对构型为 (S,S)。