methyl (1S,3aR,6R,6aR)-6-(1,1-dimethoxyethyl)octahydro-3-oxo-1-pentalenecarboxylate | 172996-05-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: methyl (1S,3aR,6R,6aR)-6-(1,1-dimethoxyethyl)octahydro-3-oxo-1-pentalenecarboxylate
• 英文别名: methyl (1S,3aR,6R,6aR)-6-(1,1-dimethoxyethyl)-3-oxo-2,3a,4,5,6,6a-hexahydro-1H-pentalene-1-carboxylate
• CAS: 172996-05-3
• 化学式: C₁₄H₂₂O₅
• 分子量: 270.326
• InChiKey: QBKQUDVMSYADSY-GUDRVLHUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (1S,3aR,6R,6aR)-6-(1,1-dimethoxyethyl)octahydro-3-oxo-1-pentalenecarboxylate 在 palladium on activated charcoal N-甲基吗啉 、 吡啶 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 sodium hydroxide 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 四丙基高钌酸铵 、 4-异丙基甲苯 、 4 A molecular sieve 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 双氧水 、 叔丁基锂 、 甲酸铵 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 碳酸氢钠 、 对甲苯磺酸 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 三苯基膦 、 methyloxirane 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， -78.0~130.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 19.08h， 生成 (2aR,3R,4aS,6aR,8S,9aR,10S,10aR,10bS)-4a-(benzyloxy)-2a,4,4a,6a,7,10,10a,10b-octacahydro-7,7,10-trimethyl-10-hydroxyspiro[cyclopenta[5,6]cycloocta(1,2,3-cd)pentalene-3(1H),2'-oxirane]-5,8(2H,6H)-dione
  参考文献：
  名称：

  研究针对不寻常的心脏毒性药物 Kalmanol 的合成。高级四环 7-Oxy-5,6-dideoxy 同系物的对映选择性构建

  摘要：

  报道了与卡尔曼醇密切相关的高度功能化的 B-homo-C-nor grayanotoxin 的首次合成。通过利用该烯酮的迈克尔受体特性和随后从中衍生的 α,β-不饱和酯，首先从 (4R)-(+)-叔丁基二甲基甲硅烷氧基环戊烯酮开发了一种对映体控制的路线，即 4 → 7 → 8. 这些实验为双环 [3.3.0] 辛烷核心的更高级取代奠定了基础。事实上，很容易获得 α-羟基酯 24-27。在这些高级中间体中，乙酰基和甲氧基具有反式 1,3-关系是必不可少的。相邻的 OR 取代基应优选大于甲氧基，以确保在随后被 1（作为其锂化衍生物）捕获期间 100% 的面部选择性。

  DOI：

  10.1021/ja9533454
• 作为产物：
  描述：

  (4R)-(+)-T-丁基二甲基硅氧-1-酮 在 N-甲基吗啉 、 吡啶 、 六甲基磷酰三胺 、 四丙基高钌酸铵 、 4 A molecular sieve 、 potassium tert-butylate 、 甲基锂 、 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， -78.0~25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 48.92h， 生成 methyl (1S,3aR,6R,6aR)-6-(1,1-dimethoxyethyl)octahydro-3-oxo-1-pentalenecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  研究针对不寻常的心脏毒性药物 Kalmanol 的合成。高级四环 7-Oxy-5,6-dideoxy 同系物的对映选择性构建

  摘要：

  报道了与卡尔曼醇密切相关的高度功能化的 B-homo-C-nor grayanotoxin 的首次合成。通过利用该烯酮的迈克尔受体特性和随后从中衍生的 α,β-不饱和酯，首先从 (4R)-(+)-叔丁基二甲基甲硅烷氧基环戊烯酮开发了一种对映体控制的路线，即 4 → 7 → 8. 这些实验为双环 [3.3.0] 辛烷核心的更高级取代奠定了基础。事实上，很容易获得 α-羟基酯 24-27。在这些高级中间体中，乙酰基和甲氧基具有反式 1,3-关系是必不可少的。相邻的 OR 取代基应优选大于甲氧基，以确保在随后被 1（作为其锂化衍生物）捕获期间 100% 的面部选择性。

  DOI：

  10.1021/ja9533454

文献信息

• Cyclization to Stereoisomeric Hexahydro-3,6-pentaleno[1,6-<i>cd</i>]pyran- 1(3<i>H</i>)-ones. A Model Study Explains the Preference for Trans Products
  作者：Stephane Borrelly、Leo A. Paquette

  DOI：10.1021/jo951994s

  日期：1996.1.1
• Studies Directed to the Synthesis of the Unusual Cardiotoxic Agent Kalmanol. Enantioselective Construction of the Advanced Tetracyclic 7-Oxy-5,6-dideoxy Congener
  作者：Stephane Borrelly、Leo A. Paquette

  DOI：10.1021/ja9533454

  日期：1996.1.1

  0]octane core. In fact, ready access was gained to the α-hydroxy esters 24−27. In these advanced intermediates, it is imperative that the acetyl and carbomethoxy groups bear a trans 1,3-relationship. The neighboring OR substituent should preferably be larger than methoxy in order to guarantee 100% facial selectivity during the ensuing capture by 1 (as its lithiated derivative). This condensation leads

  报道了与卡尔曼醇密切相关的高度功能化的 B-homo-C-nor grayanotoxin 的首次合成。通过利用该烯酮的迈克尔受体特性和随后从中衍生的 α,β-不饱和酯，首先从 (4R)-(+)-叔丁基二甲基甲硅烷氧基环戊烯酮开发了一种对映体控制的路线，即 4 → 7 → 8. 这些实验为双环 [3.3.0] 辛烷核心的更高级取代奠定了基础。事实上，很容易获得 α-羟基酯 24-27。在这些高级中间体中，乙酰基和甲氧基具有反式 1,3-关系是必不可少的。相邻的 OR 取代基应优选大于甲氧基，以确保在随后被 1（作为其锂化衍生物）捕获期间 100% 的面部选择性。