(dl)-17,18,19-trinorstemodane-3,13-dione | 82471-17-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (dl)-17,18,19-trinorstemodane-3,13-dione
• 英文别名: 17,18,19-trisnorstemodan-3,13-dione；(1R,2S,7S,10S,12S)-2-methyltetracyclo[10.3.1.01,10.02,7]hexadecane-5,13-dione
• CAS: 82471-17-8；133268-82-3
• 化学式: C₁₇H₂₄O₂
• 分子量: 260.376
• InChiKey: LXEWORQDRBHXQZ-UCQBOQSVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (dl)-17,18,19-trinorstemodane-3,13-dione 在 palladium on activated charcoal 碘代三甲硅烷 、 氢气 、 palladium diacetate 、 三乙胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 (+/-)-17-nor-stemodane-3,13-dione
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of the stemodane-type diterpenoids (±)-stemodin and (±)-maritimol. Formal total synthesis of (±)-stemodinone and (±)-2-desoxystemodinone

  摘要：

  这段文字描述了茎菌烯型二萜化合物(±)-茎菌烯(2)和(±)-海藻烯(4)的全合成，以及(±)-茎菌烯酮(3)和(±)-2-去氧茎菌烯酮(5)的形式全合成。已知的酮类化合物12被转化为三环烯酮7。将阿里恩光加成到7产生了光加成物的混合物20-23(分别为40:51:6:3，总收率96%)。对20的臭氧裂解，随后用MeONa-MeOH(室温，2.5小时)处理所得的二酮24提供了酮酯26(收率94%)。对21进行相同反应序列的处理，得到了(86%)相同的产物26。另一方面，当二酮25在更温和的条件下(0°C，5分钟)用MeONa-MeOH处理时，产生了异构的酮酯27(39%)和28(33%)。27和28在室温下与MeONa-MeOH反应后，都有效地转化为26。对26的还原(NaBH₄或Lisec-Bu₃BH)提供了酯醇32和内酯33的可分离混合物，这些混合物可以方便地转化为二甲基磺酸酯35和39。35和39与NaCN在温暖的六甲基膦酰胺中反应，得到二腈37和40，这两种产物在回流的t-BuOH中与t-BuOK处理后，产生了相同的烯胺腈41。对41的酸水解提供了二酮42。从制备角度看，化合物26可以方便地转化为二酮42(总收率52%)，而无需分离异构合成中间体的混合物。化合物42在(CH₂Cl_{2>，-95°C)中与Mc3Sil-Et3N处理，随后用乙腈中的Pd(OAc)2氧化所得产物46和47，得到双烯酮48(67%)和49(19%)。化合物48被转化为二酮52，后者在醚中与(i-PrO)3TiMe反应，提供了烯醇53和54的86:14混合物(从48得到63%)。53的还原(NaBH4)提供了(±)-海藻烯(4)。另一方面，将53和54的86:14混合物转化为对甲苯磺酰肼酮55，随后将55与NaH在回流甲苯中反应，得到烯醇56(58%)和57(12%)。56的氢硼化-氧化(9-BBN，回流四氢呋喃；NaOH，H2O2)得到了(88%)(±)-茎菌烯(2)。}

  DOI：

  10.1139/v85-563
• 作为产物：
  描述：

  (1RS,2SR,6SR,8SR,9RS)-9-methoxymethoxytricyclo<6.3.1.0^1,6>dodec-10-en-2-ol 在 palladium on activated charcoal 六甲基磷酰三胺 、 palladium diacetate 、 florisil 、 三甲基氯硅烷 、 高氯酸 、 mercury(II) diacetate 、 氢气 、 双氧水 、 sodium acetate 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 溶剂黄146 、 pyridinium chlorochromate 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 甲苯 为溶剂， 反应 204.42h， 生成 (dl)-17,18,19-trinorstemodane-3,13-dione
  参考文献：
  名称：

  Stemodin synthesis (II) — highly diastereoselective formal total synthesis of − -stemodin via Pd2+-promoted cycloalkenylation reaction

  摘要：

  Diastereoface-selective Pd2+-promoted cycloalkenylation reaction (22-->24) has been employed as the key step for a conceptually new and highly diastereocontrolled formal total synthesis of (+/-)-stemodin (1). Interestingly, the synthetic intermediates (12) and its stereoisomer (29) exhibited strong cytotoxicity.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)90390-4

文献信息

• Pd2+-promoted cyclization in tetracyclic diterpene synthesis highly diastereoselective formal total synthesis of (±)-stemodin
  作者：Masahiro Toyota、Takashi Seishi、Keiichiro Fukumoto

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73821-4

  日期：1993.9

  reaction of the triene 5 and Pd2+-promoted cyclization reaction of the olefinic silyl enol ether of 10 have been utilized as the key steps for a conceptually new, highly diastereocontrolled formal total synthesis of (±) stemodin (1).

  三烯5的分子内Diels-Alder反应和Pd 2+促进的10烯丙基甲硅烷基烯醇醚的环化反应已用作概念上新的，高度非对映控制的正式全合成（±）蛇毒蛋白的关键步骤（1） 。
• GERMANAS, JURIS;AUBERT, CORINNE;VOLLHARDT, K. PETER C., J. AMER. CHEM. SOC., 113,(1991) N0, C. 4006-4008
  作者：GERMANAS, JURIS、AUBERT, CORINNE、VOLLHARDT, K. PETER C.

  DOI：——

  日期：——