7,7'-dimethoxy-1,1'-spirobiindane | 636601-25-7

• 物质功能分类: 有机原料 - 螺环化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 英文名称: 7,7'-dimethoxy-1,1'-spirobiindane
• 英文别名: 7,7'-Dimethoxy-2,2',3,3'-tetrahydro-1,1'-spirobi[indene]；4,4'-dimethoxy-3,3'-spirobi[1,2-dihydroindene]
• CAS: 636601-25-7
• 化学式: C₁₉H₂₀O₂
• 分子量: 280.367
• InChiKey: RBPJXGJTUSWGBL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  153-154 °C(Solv: ethyl acetate (141-78-6); ligroine (8032-32-4))
• 沸点：
  434.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7,7'-dimethoxy-1,1'-spirobiindane 在 硫酸 、 三溴化硼 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  SPIRO-BISPHOSPHOROUS COMPOUND, AND PREPARATION AND APPLICATION THEREOF

  摘要：

  本发明涉及一种螺环双膦化合物及其制备和应用。所述螺环双膦化合物用式(I)、(II)或(III)表示。

  公开号：

  US20220242891A1
• 作为产物：
  描述：

  1,5-bis(3-methoxyphenyl)-1,4-pentadien-3-one 在 正丁基锂 、 甲烷磺酸 、 氢气 、 双氧水 、 sodium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 溶剂黄146 、 丙酮 为溶剂， -78.0~50.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 37.0h， 生成 7,7'-dimethoxy-1,1'-spirobiindane
  参考文献：
  名称：

  螺-len钴（III）X的手性低聚物，用于环氧化物与CO 2的催化不对称环加成反应

  摘要：

  已经设计，合成了螺-salenCo（III）X（螺= 1.1'-螺双茚满-7.7'-二醇）配合物的几种新型手性低聚物，并通过核磁共振（NMR），红外（IR）和元素分析进行​​了表征，其中，首先将手性螺部分引入手性salenCo催化剂的支架中。它们用于催化二氧化碳与环氧化合物的不对称环加成反应。在非常温和的反应条件下，具有良好对映选择性的这些手性低聚物催化剂可顺利引发外消旋环氧化物与CO 2的动力学拆分，这可归因于Salen和螺环的手性骨架之间的匹配作用。高稳定性和易回收性是它们的主要优点。

  DOI：

  10.1016/j.catcom.2016.04.006

文献信息

• Enantioselective Diarylcarbene Insertion into Si–H Bonds Induced by Electronic Properties of the Carbenes
  作者：Liang-Liang Yang、Declan Evans、Bin Xu、Wen-Tao Li、Mao-Lin Li、Shou-Fei Zhu、K. N. Houk、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1021/jacs.0c04725

  日期：2020.7.15

  enantioselection usually depends on differences in steric interactions between prochiral substrates and a chiral catalyst. We have discovered a carbene Si-H insertion in which the enantioselectivity depends primarily on the electronic characteristics of the carbene substrate, and the log(er) values are linearly related to Hammett parameters. A new class of chiral tetraphosphate dirhodium catalysts was developed

  催化对映选择通常取决于前手性底物和手性催化剂之间空间相互作用的差异。我们发现了一种卡宾 Si-H 插入，其中对映选择性主要取决于卡宾底物的电子特性，并且 log(er) 值与哈米特参数线性相关。开发了一类新的手性四磷酸二铑催化剂，该催化剂在二芳基卡宾插入硅烷的 Si-H 键方面表现出优异的活性和对映选择性。计算和机械研究表明卡宾的两个芳基之间的电子差异如何导致非对映过渡态能量的差异。该研究为利用基材的电子特性进行不对称催化提供了一种新策略。
• 手性螺环磷酸双铑配合物及其制备方法与应用
  申请人：南开大学

  公开号：CN111620911A

  公开（公告）日：2020-09-04

  本发明涉及一种手性螺环磷酸双铑配合物及其制备方法和应用。该手性螺环磷酸双铑配合物是具有式I所示的化合物，能够通过具有手性螺双二氢茚骨架的磷酸与醋酸铑反应制备，其主要结构特点是四个手性螺环磷酸阴离子配位到两个铑原子上。该配合物可以催化双芳基重氮衍生的卡宾对硅氢键的插入反应，制备手性有机硅化合物。
• 一种手性配体1,1’-螺二氢茚-7，7’-二酚合成方法
  申请人：常熟浸大科技有限公司

  公开号：CN105503542A

  公开（公告）日：2016-04-20

  本发明公开了一种手性配体1,1’-螺二氢茚-7，7’-二酚合成方法，该方法以3-甲氧基苯甲醛为起始原料，经过羟醛缩合、加氢还原、溴化、脱水环合、脱溴以及脱甲基，获得1,1’-螺二氢茚-7，7’-二酚，最终收率高达30-80%，且该工艺简单，避免了剧烈反应条件，所用原料可回收套用，适合产业化。
• Synthesis of chiral 4,4′-disubstituted 1,1′-spirobiindane-7,7′-diols and related phosphoramidites: the substituent effect of SIPHOS ligands in Rh-catalyzed asymmetric hydrogenation
  作者：Shou-Fei Zhu、Yu Fu、Jian-Hua Xie、Bin Liu、Liang Xing、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1016/j.tetasy.2003.08.017

  日期：2003.10

  Three chiral 4,4′-substituted 1,1′-spirobiindane-7,7′-diols and related monodentate spiro phosphoramidite ligands have been readily synthesized from enantiomerically pure 1,1′-spirobiindane-7,7′-diol. Excellent enantioselectivities were obtained with these new ligands in the rhodium-catalyzed asymmetric hydrogenation of dehydroamino acid derivatives and enamides. Comparing SIPHOS, ligands 4,4′-dibromo-SIPHOS

  从对映体纯的1,1'-螺双茚满-7,7'-二醇容易地合成了三个手性4,4'-取代的1,1'-螺双茚满-7,7'-二醇和相关的单齿螺亚磷酰胺配体。这些新的配体在铑催化的脱氢氨基酸衍生物和酰胺的不对称加氢反应中获得了优异的对映选择性。与SIPHOS相比，配体4,4'-二溴-SIPHOS和4,4'-二苯基-SIPHOS具有相似的高对映选择性，尽管酰胺的氢化速率稍慢。配体的4,4'-位上的甲氧基取代基略微降低了氢化反应的对映选择性。
• Spinolate Lanthanide Complexes for High Circularly Polarized Luminescence Metrics in the Visible and Near-Infrared
  作者：Bre-Anna N. Willis、David Schnable、Nathan D. Schley、Gaël Ung

  DOI：10.1021/jacs.2c10364

  日期：2022.12.14

  Shibasaki’s complexes supported by enantiopure Spinol are synthesized and characterized. The tris(Spinol) LnIII complexes are generated either by ligand deprotonation followed by complexation with lanthanide triflate salts or by in situ deprotonation by Ln(N(SiMe3)2)3 salts in the presence of additional base. The resulting complexes are found to be luminescent and chiroptically active for both circular dichroism

  合成并表征了由对映体纯 Spinol 支持的 Shibasaki 配合物的类似物。三(Spinol) Ln III络合物是通过配体去质子化然后与镧系元素三氟甲磺酸盐络合或通过Ln(N(SiMe 3 ) 2 ) 3盐在额外碱存在下原位去质子化产生的。发现所得复合物对圆二色性和圆偏振发光 (CPL) 均具有发光和手性活性，特别是产生具有不对称因子的强 CPL ( g lum) 对于 Sm、Tb 和 Dy 分别高达 0.50、0.53 和 0.53。发现 Sm 复合物在 980 nm 的近红外 (NIR) 区域具有 CPL 活性，代表了 Sm 的 NIR CPL 的首次报告。此外，由于有效的敏化作用（在四氢呋喃中 Φ = 0.846）以及强不对称因素，Tb 配合物实现了3760 M –1 cm –1的 CPL 亮度 ( B CPL ) ，这是任何 CPL 活性化合物报道的最高值日期。这些化合物的罕见例子表明同时改善了两种