(S)-4,4'-二甲氧基-7,7'-二羟基-1,1'-螺双茚满 | 636601-30-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 中文名称: (S)-4,4'-二甲氧基-7,7'-二羟基-1,1'-螺双茚满
• 英文名称: (S)-4,4'-dimethoxy-7,7'-dihydroxy-1,1'-spirobiindane
• 英文别名: (S)-4,4'-Dimethoxy-2,2',3,3'-tetrahydro-1,1'-spirobi[indene]-7,7'-diol；7,7'-dimethoxy-3,3'-spirobi[1,2-dihydroindene]-4,4'-diol
• CAS: 636601-30-4
• 化学式: C₁₉H₂₀O₄
• 分子量: 312.365
• InChiKey: ZNAUCOHQLKNXSF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三(二甲胺基)膦 、 (S)-4,4'-二甲氧基-7,7'-二羟基-1,1'-螺双茚满 在 六甲基磷酰三胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以90%的产率得到(S)-O,O'-[4,4'-dimethoxy-1,1'-spirobiindane-7,7'-diyl]-N,N-dimethylphosphoramidite
  参考文献：
  名称：

  手性4,4'-二取代的1,1'-螺双茚满-7,7'-二醇及相关亚磷酰胺的合成：SIPHOS配体在Rh催化的不对称氢化中的取代作用

  摘要：

  从对映体纯的1,1'-螺双茚满-7,7'-二醇容易地合成了三个手性4,4'-取代的1,1'-螺双茚满-7,7'-二醇和相关的单齿螺亚磷酰胺配体。这些新的配体在铑催化的脱氢氨基酸衍生物和酰胺的不对称加氢反应中获得了优异的对映选择性。与SIPHOS相比，配体4,4'-二溴-SIPHOS和4,4'-二苯基-SIPHOS具有相似的高对映选择性，尽管酰胺的氢化速率稍慢。配体的4,4'-位上的甲氧基取代基略微降低了氢化反应的对映选择性。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2003.08.017
• 作为产物：
  描述：

  4,4'-dibromo-7,7'-dimethoxy-1,1'-spirobiindane 在 三溴化硼 、 copper(l) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (S)-4,4'-二甲氧基-7,7'-二羟基-1,1'-螺双茚满
  参考文献：
  名称：

  手性4,4'-二取代的1,1'-螺双茚满-7,7'-二醇及相关亚磷酰胺的合成：SIPHOS配体在Rh催化的不对称氢化中的取代作用

  摘要：

  从对映体纯的1,1'-螺双茚满-7,7'-二醇容易地合成了三个手性4,4'-取代的1,1'-螺双茚满-7,7'-二醇和相关的单齿螺亚磷酰胺配体。这些新的配体在铑催化的脱氢氨基酸衍生物和酰胺的不对称加氢反应中获得了优异的对映选择性。与SIPHOS相比，配体4,4'-二溴-SIPHOS和4,4'-二苯基-SIPHOS具有相似的高对映选择性，尽管酰胺的氢化速率稍慢。配体的4,4'-位上的甲氧基取代基略微降低了氢化反应的对映选择性。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2003.08.017

文献信息

• Phosphoric Acid-Catalyzed Asymmetric Synthesis of SPINOL Derivatives
  作者：Shaoyu Li、Ji-Wei Zhang、Xian-Lin Li、Dao-Juan Cheng、Bin Tan

  DOI：10.1021/jacs.6b11435

  日期：2016.12.21

  Axially chiral 1,1'-spirobiindane-7,7'-diol (SPINOL) is the most fundamental and important privileged structure from which other chiral ligands containing a 1,1'-spirobiindane backbone are synthesized. Driven by the development of enantioselective syntheses of axially chiral SPINOL derivatives, we have successfully developed the first phosphoric acid-catalyzed asymmetric approach. This approach is

  轴向手性 1,1'-spirobiindane-7,7'-diol (SPINOL) 是最基本和最重要的特权结构，从中可以合成其他含有 1,1'-spirobiindane 骨架的手性配体。在轴向手性 SPINOL 衍生物的对映选择性合成发展的推动下，我们成功开发了第一个磷酸催化的不对称方法。这种方法具有高度收敛性和官能团耐受性，可有效地以良好的收率和出色的对映选择性提供 SPINOL，从而提供对这种特权结构的实用且直接的访问。应该强调的是，对于制备型合成，催化剂负载量可以降低到仅 0.1 mol%。此外，4,4'
• [EN] CATALYTIC ASYMMETRIC SYNTHESIS METHOD FOR CHIRAL SPINOL DERIVATE<br/>[FR] PROCÉDÉ DE SYNTHÈSE ASYMÉTRIQUE CATALYSÉ D'UN DÉRIVÉ DE SPINOL CHIRAL<br/>[ZH] 手性螺环二酚衍生物的催化不对称合成方法
  申请人：UNIV SOUTH SCIENCE & TECHNOLOGY CHINA

  公开号：WO2018086197A1

  公开（公告）日：2018-05-17

  本发明属于有机合成领域，公开了一种手性螺环二酚衍生物的催化不对称合成方法：以手性磷酸为催化剂，式I化合物和/或式II化合物反应得到产物，其中，R1、R2、R4、R5、R6、R7各自独立地选自任意基团，R3为烷基。这是一种方便快捷、直接构建手性螺环二酚结构的方法。该合成方法具有收率高、对映选择性好、能耐受多种官能团等优点。在大规模合成时，催化剂的用量可以降低至0.1mol％，具有工业生产的应用价值。
• Synthesis of chiral 4,4′-disubstituted 1,1′-spirobiindane-7,7′-diols and related phosphoramidites: the substituent effect of SIPHOS ligands in Rh-catalyzed asymmetric hydrogenation
  作者：Shou-Fei Zhu、Yu Fu、Jian-Hua Xie、Bin Liu、Liang Xing、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1016/j.tetasy.2003.08.017

  日期：2003.10

  Three chiral 4,4′-substituted 1,1′-spirobiindane-7,7′-diols and related monodentate spiro phosphoramidite ligands have been readily synthesized from enantiomerically pure 1,1′-spirobiindane-7,7′-diol. Excellent enantioselectivities were obtained with these new ligands in the rhodium-catalyzed asymmetric hydrogenation of dehydroamino acid derivatives and enamides. Comparing SIPHOS, ligands 4,4′-dibromo-SIPHOS

  从对映体纯的1,1'-螺双茚满-7,7'-二醇容易地合成了三个手性4,4'-取代的1,1'-螺双茚满-7,7'-二醇和相关的单齿螺亚磷酰胺配体。这些新的配体在铑催化的脱氢氨基酸衍生物和酰胺的不对称加氢反应中获得了优异的对映选择性。与SIPHOS相比，配体4,4'-二溴-SIPHOS和4,4'-二苯基-SIPHOS具有相似的高对映选择性，尽管酰胺的氢化速率稍慢。配体的4,4'-位上的甲氧基取代基略微降低了氢化反应的对映选择性。