2-溴-4,5-二甲氧基溴苄 | 53207-00-4

• 物质功能分类: 医药中间体 - 原料药中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-溴-4,5-二甲氧基溴苄
• 中文别名: 2-溴-4,5-二甲氧基苄溴
• 英文名称: 1-bromo-2-(bromomethyl)-4,5-dimethoxybenzene
• 英文别名: 2-bromo-4,5-dimethoxybenzyl bromide
• CAS: 53207-00-4
• 化学式: C₉H₁₀Br₂O₂
• 分子量: 309.985
• InChiKey: PAJNRELOTRXFAQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  84.0-85.5 °C
• 沸点：
  320.6±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.692±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少量）、甲醇（轻微加热）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2909309090
• 包装等级：
  II
• 危险类别：
  8
• 危险性防范说明：
  P260,P264,P270,P280,P301+P312,P301+P330+P331,P303+P361+P353,P304+P340,P305+P351+P338,P310,P321,P330,P363,P405,P501
• 危险品运输编号：
  1759
• 危险性描述：
  H302,H314
• 储存条件：
  存储条件：2-8°C，避光保存，惰性气体保护。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-溴-4,5-二甲氧基溴苄 在 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 氢气 、 palladium(II) hydroxide 、 potassium carbonate 、 sodium amide 、 三乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 环己烷 、 溶剂黄146 、 乙酸乙酯 、 丙酮 为溶剂， -60.0~20.0 ℃ 、490.01 kPa 条件下， 反应 59.75h， 生成 伊伐布雷定
  参考文献：
  名称：

  PROCESS FOR THE SYNTHESIS OF 3-(2-BROMO-4,5-DIMETHOXYPHENYL)PROPANENITRILE, AND APPLICATION IN THE SYNTHESIS OF IVABRADINE AND ADDITION SALTS THEREOF WITH A PHARMACEUTICALLY ACCEPTABLE ACID

  摘要：

  公式（I）化合物的合成过程：在伊维布地定的合成中的应用，以及其与药用可接受酸的加合盐和水合物。

  公开号：

  US20140163220A1
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二甲氧基甲苯 在 sodium bromate 、 sodium bromide 、 硫酸 、 偶氮二异庚腈 作用下， 以 四氯化碳 、 水 为溶剂， 反应 8.5h， 以85%的产率得到2-溴-4,5-二甲氧基溴苄
  参考文献：
  名称：

  一种匹维溴铵中间体2-溴-4,5-二甲氧基溴苄 的制备方法

  摘要：

  本发明提供了一种匹维溴铵中间体2‑溴‑4,5‑二甲氧基溴苄的制备方法：在非极性溶剂中，以溴酸盐、溴化物在硫酸的作用下发生氧化还原反应所释放出的溴为溴源，与式(1)所示的3,4‑二甲氧基甲苯进行芳环C‑H键的亲电溴代反应，反应完全后，加入引发剂和硫酸，进行苄位甲基C‑H键的自由基溴代反应，制得式(8)所示的2‑溴‑4,5‑二甲氧基溴苄；反应式如下所示。本发明采用一锅法进行，原料价廉易得，操作简便安全，降低了生产成本，并且显著提高了2‑溴‑4,5‑二甲氧基溴苄(8)的收率，收率高达85％，非常适用于工业化生产。

  公开号：

  CN107417501B

文献信息

• The Aza-hexadehydro-Diels–Alder Reaction
  作者：Severin K. Thompson、Thomas R. Hoye

  DOI：10.1021/jacs.9b11243

  日期：2019.12.18

  The generation of pyridynes from diyne nitriles is reported. These cyano-containing precursors are analogs of the triyne substrates typically used for the hexadehydro-Diels-Alder (HDDA) cycloisomerization reactions that produce ring-fused benzynes. Hence, the new processes described represent aza-HDDA reactions. Depending on the location of the nitrile, either 3,4-pyridynes (from 1,3-diynes containing

  报道了从二炔腈生成吡啶。这些含氰基的前体是三炔底物的类似物，通常用于产生环稠合苄的六氢-狄尔斯-阿尔德 (HDDA) 环异构化反应。因此，所描述的新工艺代表氮杂-HDDA 反应。根据腈的位置，可以产生 3,4-吡啶（来自含有连接氰基的 1,3-二炔）或 2,3-吡啶（来自含有连接炔的 1-氰乙炔衍生物）。这些反应性中间体的原位捕获导致高度取代和官能化的吡啶衍生物。在一些情况下，可以看到前所未有的吡啶捕获反应。讨论了 aza-HDDA 底物与其类似 HDDA（三炔）底物之间反应能量的差异。
• Direct Oxidative Conversion of Methylarenes into Aromatic Nitriles
  作者：Daisuke Tsuchiya、Yuhsuke Kawagoe、Katsuhiko Moriyama、Hideo Togo

  DOI：10.1021/ol401906q

  日期：2013.8.16

  successfully converted into the corresponding aromatic nitriles in good to moderate yields by the treatment with NBS or DBDMH in the presence of a catalytic amount of AIBN or BPO, followed by the reaction with molecular iodine in aq NH3 in a one-pot procedure. The present reaction is a useful and practical transition-metal-free method for the preparation of aromatic nitriles from methylarenes.

  各种methylarenes的通过在AIBN或BPO催化量的存在下用NBS或DBDMH治疗成功转化成相应的芳族腈以优良至适中的产率，然后用分子碘的反应是在水溶液NH 3在一-pot过程。本反应是用于从甲基芳烃制备芳族腈的有用且实用的无过渡金属的方法。
• Aryl Radical Cyclizations:  One-Pot Syntheses of Protoberberine and Pavine Alkaloids
  作者：Kazuhiko Orito、Yoshitaka Satoh、Hidetoshi Nishizawa、Rika Harada、Masao Tokuda

  DOI：10.1021/ol006213a

  日期：2000.8.1

  2-(2'-bromo-beta-phenethyl)isoquinolinium bromides 6 and their nor- and homoanalogues (10,11) induced 6-, 5-, and 7-exo radical closures in a one-pot manner to give protoberberines 2, dibenzo[b,g]indolizidine 14a and, dibenzo[a, h]-1-azabicyclo[5.4.0]undecane 15a, respectively. A one-pot radical cyclization of 1-(2'-bromobenzyl)isoquinoline methiodide 18a gave a pavine alkaloid, (+/-)-algemonine (19a).

  在沸腾的苯中用AIBN-Bu（3）SnH处理2-（2'-溴-β-苯乙基）异咔唑7，得到的8-氧代丁苯橡胶3的收率很高。对2-（2'-溴-β-苯乙基）溴化异喹啉鎓6及其正和类似物（10,11）的类似处理以一锅方式诱导6-，5-和7-exo自由基封闭分别得到原小ber碱2，二苯并[b，g]吲哚唑烷14a和二苯并[a，h] -1-氮杂双环[5.4.0]十一烷15a。一锅法将1-（2'-溴苄基）异喹啉甲硫醇18a进行自由基环化，得到了一种牛类生物碱（+/-）-金刚烷（19a）。
• A Convenient Strategy for the Synthesis of 4,5-Bis(<i>o</i>-haloaryl)isoxazoles
  作者：Roberto Olivera、Raul SanMartin、Esther Domínguez、Xabier Solans、Miren Karmele Urtiaga、María Isabel Arriortua

  DOI：10.1021/jo0002700

  日期：2000.10.1

  synthesis of 4,5-bis(o-haloaryl)isoxazoles. Isolation of intermediate hydroxyisoxazolines, which are structurally examined, provides a definitive proof for a heterocyclization mechanism based on an amine exchange process. The isolation and X-ray crystallographic studies of significant side products such as benzamides and triarylpropionitriles are also described.

  可以有效地制备一系列新的1,2-双（邻卤代芳基）乙酮并将其应用于4,5-双（邻卤代芳基）异恶唑的合成。对中间体羟基异恶唑啉的分离进行了结构检查，为基于胺交换过程的杂环化机理提供了明确的证据。还描述了重要副产物（如苯甲酰胺和三芳基丙腈）的分离和X射线晶体学研究。
• Synthesis and biological activity of pyridopyridazin-6-one p38α MAP kinase inhibitors. Part 2
  作者：Robert M. Tynebor、Meng-Hsin Chen、Swaminathan R. Natarajan、Edward A. O’Neill、James E. Thompson、Catherine E. Fitzgerald、Stephen J. O’Keefe、James B. Doherty

  DOI：10.1016/j.bmcl.2012.07.035

  日期：2012.9

  This manuscript concludes the Structure Activity Relationship (SAR) on the pyridazinone scaffold and identifies a compound with subnanomolar p38α activity and 24 h coverage in the rat arthritis efficacy model.

  该手稿总结了哒嗪酮支架上的结构活性关系（SAR），并鉴定了在大鼠关节炎功效模型中具有亚纳摩尔p38α活性和24 h覆盖范围的化合物。