2-溴-4,5-二甲氧基苄胺 | 89525-51-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-溴-4,5-二甲氧基苄胺
• 英文名称: (2-bromo-4,5-dimethoxyphenyl)methanamine
• 英文别名: 2-bromo-4,5-dimethoxybenzylamine；6-bromoveratrylamine
• CAS: 89525-51-9
• 化学式: C₉H₁₂BrNO₂
• mdl: MFCD07786744
• 分子量: 246.104
• InChiKey: PYYWZHDHAJXUBG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  312.0±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.417±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.333
• 拓扑面积：
  44.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-溴-4,5-二甲氧基苄胺 在 sodium cyanoborohydride 、 magnesium sulfate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 N-(2-bromo-4,5-dimethoxybenzyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  Palladium-Catalyzed Intramolecular α-Arylation of α-Amino Acid Esters

  摘要：

  The Pd-catalyzed intramolecular alpha-arylation of alpha-amino acid esters is described. Starting from readily available amino acids, the synthesis of a variety of isoindolines and tetrahydroisoquinoline carboxylic acid esters has been accomplished. Additionally, fused tricyclic systems can be efficiently prepared from cyclic amino acid esters. Reaction conditions have been found that allow the use of tert-butyl ester and N-(benzyloxycarbonyl) protecting groups.

  DOI：

  10.1021/jo0107756
• 作为产物：
  描述：

  6-溴藜芦醛 在 t-butyldimethylsilane 、 氨基甲酸甲酯 、 三氟乙酸 、 水 、 lithium hydroxide 作用下， 以 乙腈 、 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 22.0h， 以93%的产率得到2-溴-4,5-二甲氧基苄胺
  参考文献：
  名称：

  通过Heck环化的三环异吲哚啉

  摘要：

  通过将烯胺与丙烯酸乙酯进行迈克尔加成反应，制备了一系列的4-甲酸酯8a – d。随后与2-溴苄胺3缩合，生成环状酰胺9aa – dd。在Heck环化反应中，三环异吲哚10aa – dd以良好的收率形成。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.12.060

文献信息

• Palladium-Catalyzed α-Arylation of Silylenol Ethers in the Synthesis of Isoquinolines and Phenanthridines
  作者：Gaurav Saini、Pravin Kumar、Gangam Srikanth Kumar、Arun Raj Kizhakkayil Mangadan、Manmohan Kapur

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03776

  日期：2018.1.19

  A diverse array of isoquinolines and phenanthridines have been accessed by developing a two-step, one-pot method constituting regioselective palladium-catalyzed Kuwajima–Urabe α-arylation of silylenol ethers and acid-mediated deprotection, annulation, and aromatization. Structural diversity in the silylenol ethers leads to three different classes of isoquinolines and phenanthridines from which related

  通过开发两步，一锅法，构成了区域选择性的钯催化的甲硅烷基醚的Kuwajima-Urabeα-芳基化和酸介导的脱保护，环化和芳构化，已经获得了各种各样的异喹啉和菲啶。甲硅烷基醚的结构多样性导致了三类不同的异喹啉和菲啶，可以从中衍生出相关的天然产物。还证明了通过快速组装天然产物三鸟苷可实现该方法的合成效用。
• Diastereoselective Synthesis of Dibenzoazepines through Chelation on Palladium(IV) Intermediates
  作者：Vanessa Narbonne、Pascal Retailleau、Giovanni Maestri、Max Malacria

  DOI：10.1021/ol403525c

  日期：2014.1.17

  Joint palladium/norbornene organometallic catalysis allows for straightforward access to dibenzo[c,e]azepines. These synthetically challenging polycyclic frameworks form in one pot via a three-component coupling of an aryl iodide, a bromobenzylamine, and an olefin. A key, atroposelective aryl–aryl coupling from chelated Pd(IV) intermediates dictates the outcome of the cascade. DFT modeling sheds light

  钯/降冰片烯有机金属联合催化可以直接获得二苯并[ c，e ]氮杂。这些合成挑战性多环骨架通过芳基碘化物，溴苄胺和烯烃的三组分偶联在一个罐中形成。螯合的Pd（IV）中间体的关键，对位选择性芳基-芳基偶联决定了级联反应的结果。DFT建模揭示了复杂的机制，可以观察到完整的非对映选择性。
• Synthesis of Pyrrolophenanthridine Alkaloids Based on C(sp³)H and C(sp²)H Functionalization Reactions
  作者：Chihiro Tsukano、Nobusuke Muto、Iderbat Enkhtaivan、Yoshiji Takemoto

  DOI：10.1002/asia.201402490

  日期：2014.9

  Herein, a strategy for the total synthesis of these alkaloids by using CH activation chemistry is described. The tetracyclic skeleton was constructed in a stepwise manner by C(sp3)H functionalization followed by a Catellani reaction, including C(sp2)H functionalization. A one‐pot reaction involving both C(sp3)H and C(sp2)H functionalization was also attempted. This newly developed strategy is

  Assoanine，pratosine，hippadine和dehydroanhydrolycorine属于生物碱的吡咯并菲啶家族，它们是从石蒜科植物中分离出来的。从结构上讲，这些生物碱的特征是含有联芳基部分和吲哚核的四环骨架，由于这类化合物的生物学特性和与合成有关的挑战，因此在许多领域中都受到研究人员的广泛关注。在此，对于这些生物碱通过用C的全合成的策略 ħ活化化学进行说明。四环骨架是由C（SP以逐步的方式构造3）ħ官能后跟一个Catellani反应，包括C（SP 2） ħ官能化。还尝试了涉及C（SP 3）H和C（SP 2）H官能化的一锅反应。这种新开发的策略适用于各种类似物的简便制备，因为它使用简单的起始原料并且不需要保护基。
• Multicomponent/Palladium-Catalyzed Cascade Entry to Benzopyrrolizidine Derivatives: Synthesis and Antioxidant Evaluation
  作者：Luis D. Miranda、Eduardo Hernández-Vázquez

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01742

  日期：2015.11.6

  The prepared heterocyclic scaffolds are decorated with several substituents and incorporate a benzopyrrolizidine-fused system, along with an embedded cinnamic acid derivative, two privileged medicinal chemistry scaffolds. Additionally, since some of the compounds are derived from the well-known antioxidants ferulic and sinapinic acids, they were tested for their in vitro antioxidant capacity. The

  报道了一种通用且有效的方案，用于合成高度取代的苯并吡咯啉核苷（四氢-3 H-吡咯并[2,1- a ] isoindol-3-ones）。该策略由Ugi四组分反应/消除方法组成，以提供包含反式肉桂酸衍生物和不同取代的2-溴苄胺的脱氢丙氨酸，然后进行钯催化的5-exo-trig / 5-exo-trig级联碳环化过程。令人欣喜的是，由于顺式异构体的结构要求，苯并吡咯并咪唑类化合物的收率中等至良好（42-77％），Z形几何-β-氢化物消除。制备的杂环支架上装饰有多个取代基，并结合了苯并吡咯并咪唑融合的系统，以及嵌入的肉桂酸衍生物，两种特权的药物化学支架。另外，由于某些化合物衍生自众所周知的抗氧化剂阿魏酸和芥子酸，因此对它们的体外抗氧化能力进行了测试。数据表明，具有对羟基基团的化合物在硫代巴比妥酸反应性物质测定中显示出适度的2，2-二苯基-1-吡啶并肼基自由基清除活性，并且在防止脂过氧化方面是有效的抗氧化剂。
• Total Synthesis of (−)-Histrionicotoxin through a Stereoselective Radical Translocation-Cyclization Reaction
  作者：Manabu Sato、Hiroki Azuma、Akihiro Daigaku、Sota Sato、Kiyosei Takasu、Kentaro Okano、Hidetoshi Tokuyama

  DOI：10.1002/anie.201609941

  日期：2017.1.19

  Stereoselective total syntheses of (−)‐histrionicotoxin and (−)‐histrionicotoxin 235A are described. The 1‐azaspiro[5.5]undecane skeleton was constructed diastereoselectively by a radical translocation–cyclization reaction involving a chiral cyclic acetal; the use of tris(trimethylsilyl)silane was crucial for the high diastereoselectivity. The cyclization product was converted into (−)‐histrionicotoxin

  描述了（-）-histrionicotoxin和（-）-histrionicotoxin 235A的立体选择性全合成。1-azaspiro [5.5]十一烷骨架是通过涉及手性环缩醛的自由基易位环化反应非对映选择性地构建的；三（三甲基甲硅烷基）硅烷的使用对于高非对映选择性至关重要。通过含未保护内酰胺的衍生物的一锅部分还原烯丙基化反应，环化产物转化为（-）-histrionicotoxin 235A。最后，将两个末端烯烃转化为烯炔，并以1,3-氨基醇作为氧杂噻唑烷氧化物进行保护，以完成（-）-组蛋白毒素的全部合成。