甲基 2,3-二-O-甲基-alpha-D-吡喃葡萄糖苷 | 14048-30-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 甲基 2,3-二-O-甲基-alpha-D-吡喃葡萄糖苷
• 中文别名: 甲基2,3-二-O-甲基-alpha-D-吡喃葡萄糖苷
• 英文名称: methyl 2,3-di-O-methyl-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: Methyl 2,3-di-O-methyl-alpha-D-glucopyranoside；(2R,3R,4S,5R,6S)-2-(hydroxymethyl)-4,5,6-trimethoxyoxan-3-ol
• CAS: 14048-30-7
• 化学式: C₉H₁₈O₆
• 分子量: 222.238
• InChiKey: NTTFSNRBMIOKLX-ZEBDFXRSSA-N

物化性质

• 熔点：
  75-77°C
• 沸点：
  347.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.22±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于DMSO（少许）、甲醇（少许）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  77.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基 2,3-二-O-甲基-alpha-D-吡喃葡萄糖苷 在 咪唑 、 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 methyl 6-deoxy-2,3-di-O-methyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  洋地黄毒苷的MeON-新糖苷与6-脱氧和2,6-二脱氧-d-葡萄糖衍生物的合成及其抗癌活性

  摘要：

  心脏苷具有抗癌活性，其脱氧糖链对其抗癌作用至关重要。为了研究强心苷与癌症的构效关系（SAR）并获得更有效的抗癌药，合成并评估了一系列洋地黄毒苷的MeON-新糖苷。首先，从甲基α - d-吡喃葡萄糖苷和2-deoxy- d开始合成十个6-deoxy-和2,6-dideoxy- d-吡喃葡萄糖基供体。-葡萄糖。同时，洋地黄毒苷是通过将市售的地高辛作为糖基受体进行酸性水解而获得的。然后，通过新糖基化方法成功地合成了地高辛配基的22人MeON-新糖苷文库。最后，评估了Nur77表达的诱导及其从细胞核到细胞质的转运以及这些MeON-新糖苷的细胞毒性。SAR分析表明，C3糖基化是诱导Nur77表达所必需的。此外，一些MeON-新糖苷（2b和8b）可显着诱导Nur77的表达及其从细胞核到细胞质的转运。然而，这些化合物对癌细胞的增殖没有抑制作用，表明它们可能不会诱导NIH-H460癌细胞的凋亡，其潜在的潜力和在癌细胞中的应用值得进一步研究。

  DOI：

  10.1016/j.bmcl.2017.06.008
• 作为产物：
  描述：

  alpha-甲基葡萄糖甙 在 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 2.25h， 生成 甲基 2,3-二-O-甲基-alpha-D-吡喃葡萄糖苷
  参考文献：
  名称：

  Ir 催化甲基酮与伯醇的 α-烷基化反应

  摘要：

  铱催化的甲基酮与伯碳水化合物醇的 α-烷基化反应是通过借氢策略进行的。具有一个游离伯羟基的受保护糖衍生物与甲基酮反应生成 α-烷基化产物或烷基化 4,5-不饱和糖，同时消除一个烷氧基。

  DOI：

  10.1002/adsc.202300124
• 作为试剂：
  描述：

  di-n-butylzinc 、 苯甲醛 在 甲基 2,3-二-O-甲基-alpha-D-吡喃葡萄糖苷 作用下， 以 正庚烷 为溶剂， 反应 48.5h， 以54%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective alkylation of aldehydes using dialkylzincs catalyzed by simple chiral diols derived from naturally occurring monosaccharides

  摘要：

  Enantioselective alkylation of aldehydes was achieved in up to 84% ee using dialkylzincs catalyzed by simple dials derived from naturally occurring monosaccharides. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.03.090

文献信息

• Methylation of methyl α-d-hexopyranosides with diazo-methane in the presence of a small amount of water
  作者：Yuko Inoue、Kinzo Nagasawa

  DOI：10.1016/0008-6215(87)80024-1

  日期：1987.11

  Abstract The long-time reduction of methyl α- d -gluco-, α- d -manno-, and α- d -galactopyranosides with excess diazomethane-diethyl ether at 25° in the presence of water gave all partially methylated methyl α- d -hexopyranosides which differ in number and position of methyl substitution. The presence of electrolytes, such as potassium or sodium phosphate, in the reaction medium enhanced the degree of methylation

  摘要在水存在下，用过量的重氮甲烷-二乙醚在25°下长时间还原甲基α-d-葡萄糖-，α-d-甘露糖和α-d-吡喃半乳糖苷，所有部分甲基化的甲基α-d -甲基吡喃糖苷的数目和位置不同。反应介质中电解质（例如磷酸钾或磷酸钠）的存在增强了甲基化的程度，从而导致优先形成甲基α-d-己基吡喃糖苷的三-O-甲基衍生物。
• Enantioselective synthesis via the nucleophilic alkylation of hydrazones: Acetals as chiral auxiliaries.
  作者：Mohamadou Thiam、Francine Chastrette

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)88824-3

  日期：1990.1

  Diastereoselective addition of organolithium reagents on hydrazones vicinal to chiral cyclic acetals provide chiral hydrazinoacetals from which optically active aminoacetals and aminoacids can be prepared.

  在邻位的上向手性环状缩醛非对映选择性地添加有机锂试剂可提供手性肼缩醛，由此可制得旋光性氨基缩醛和氨基酸。
• Defining oxyanion reactivities in base-promoted glycosylations
  作者：Martin Matwiejuk、Joachim Thiem

  DOI：10.1039/c1cc11690h

  日期：——

  Saccharide oxyanions obtained by base treatment could be employed in glycosylation to give oligosaccharides with high stereo- and regioselectivities.

  通过碱处理获得的糖类氧阴离子可用于糖基化以产生具有高立体选择性和区域选择性的寡糖。
• Total Synthesis of Everninomicin 13,384-1-Part 4: Explorations of Methodology; Stereocontrolled Synthesis of 1,1′-Disaccharides, 1,2-Seleno Migrations in Carbohydrates, and Solution- and Solid-Phase Synthesis of 2-Deoxy Glycosides and Orthoesters
  作者：K. C. Nicolaou、Konstantina C. Fylaktakidou、Helen J. Mitchell、Floris L. van Delft、Rosa Maria Rodríguez、Scott R. Conley、Zhendong Jin

  DOI：10.1002/1521-3765(20000901)6:17<3166::aid-chem3166>3.0.co;2-z

  日期：——

  2-deoxy glycosides, and orthoesters are reported. Specifically, a tin-acetal moiety was utilized to fix the anomeric stereochemistry of a carbohydrate acceptor leading to an efficient and stereoselective synthesis of 1,1'-disaccharides, while a newly discovered 1,2-phenylseleno migration reaction in carbohydrates opened entries to 2-deoxy glycosides and orthoesters. Thus, reaction of 2-hydroxy phenylselenoglycosides

  报道了立体控制1,1'-二糖，2-脱氧糖苷和原酸酯的构建方法。具体而言，锡-乙缩醛部分用于固定碳水化合物受体的异头立体化学，导致1,1'-二糖的高效和立体选择性合成，而碳水化合物中新发现的1,2-苯基硒代迁移反应使2的条目打开-脱氧糖苷和原酸酯。因此，2-羟基苯基硒代糖苷与DAST的反应产生了2-苯基硒代糖基氟化物，其与碳水化合物受体反应以选择性地立体生成2-苯基硒代糖苷。后面的化合物可以通过相应的乙烯酮缩醛还原性地选择为2-脱氧糖苷或氧化转化为原酸酯。
• Regioselective methylation of methyl glycopyranosides with diazomethane in the presence of transition-metal chlorides and of boric acid
  作者：Evgeny V. Evtushenko

  DOI：10.1016/s0008-6215(99)00044-0

  日期：1999.3

  Abstract Partial methylation of the methyl pyranosides of a number of pentoses, hexoses, 6-deoxyhexoses, methyl uronates and their methyl ethers with diazomethane in the presence of transition-metal chlorides and boric acid was studied. It was found for methyl glycosides of pentoses and 6-deoxyhexoses that tin(II), antimony(III), and titanium(IV) chlorides as well as boric acid promoted substitution

  摘要研究了在过渡金属氯化物和硼酸存在下，许多戊糖，己糖，6-脱氧己糖，尿酸甲酯及其甲基醚的甲基吡喃糖苷与重氮甲烷的部分甲基化。发现戊糖和6-脱氧己糖的甲基糖苷中锡（II），锑（III）和钛（IV）氯化物以及硼酸主要促进OH-3的取代，但被铈（III）和锌的取代（II）观察到盐主要取代了OH-2。在所有情况下，甲基β-1-鼠李糖吡喃糖苷的甲基化表现出较高的OH-2反应性。在氯化锡（II），锑（III）和铈（III）的存在下，己糖甲基糖苷的甲基化反应主要产生了3-甲基醚。不参与进一步络合的3-甲基醚 积聚高达50-80％的反应混合物（95％至100％的单甲醚馏分）。建议用于许多糖的方便的甲基醚的合成。