(1R,3S,5R,7S,8R,10S,12R,15S,17R,19S,20R,22S,24R)-20-[[(2S,3S)-3-ethenyloxiran-2-yl]methyl]-7,10,12,19,24-pentamethyl-8-phenylmethoxy-7-(2-phenylmethoxyethyl)-2,6,11,16,21-pentaoxapentacyclo[13.9.0.03,12.05,10.017,22]tetracosan-19-ol | 161984-86-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1R,3S,5R,7S,8R,10S,12R,15S,17R,19S,20R,22S,24R)-20-[[(2S,3S)-3-ethenyloxiran-2-yl]methyl]-7,10,12,19,24-pentamethyl-8-phenylmethoxy-7-(2-phenylmethoxyethyl)-2,6,11,16,21-pentaoxapentacyclo[13.9.0.03,12.05,10.017,22]tetracosan-19-ol
• CAS: 161984-86-7
• 化学式: C₄₅H₆₂O₉
• 分子量: 746.982
• InChiKey: URONYAFJDROYJY-GYCQQFNGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  54
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  97.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,3S,5R,7S,8R,10S,12R,15S,17R,19S,20R,22S,24R)-20-[[(2S,3S)-3-ethenyloxiran-2-yl]methyl]-7,10,12,19,24-pentamethyl-8-phenylmethoxy-7-(2-phenylmethoxyethyl)-2,6,11,16,21-pentaoxapentacyclo[13.9.0.03,12.05,10.017,22]tetracosan-19-ol 在 2,6-二甲基吡啶 、 四丁基氟化铵 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 戴斯-马丁氧化剂 、 臭氧 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 19.75h， 生成 1-[(1S,3R,5S,7S,8S,10R,12S,14R,15R,17S,19R,21S,22R,24S,26R)-8-hydroxy-5,14,21,24,26-pentamethyl-22-phenylmethoxy-21-(2-phenylmethoxyethyl)-2,6,11,16,20,25-hexaoxahexacyclo[13.13.0.03,12.05,10.017,26.019,24]octacosan-7-yl]ethanone
  参考文献：
  名称：

  Brevetoxin B 的全合成。 3. 最终策略和完成

  摘要：

  描述了根据方案 1 中显示的逆向合成分析全合成 brevetoxin B (1) 的最终策略。从四环系统 8 (DEFG) 开始，C 环的构建是通过分子内共轭加成 (7-13) 完成的。然后利用羟基环氧化物环化形成环B(6-^21)。环 A 通过分子内膦酸酯 - 酮缩合 (5 -*• 27) 引入，在侧链加工后产生所需的七环碘化鏻 4。 还描述了从二醇 34 开始形成三环醛 3 (UK) . 3 和 4 的 Wittig 偶联，然后选择性脱保护，羟基二硫缩酮环化，自由基脱硫产生了代表完整的短杆菌毒素 B 骨架 (46 — 2 — 47 — 48) 的十一环系统 48。环 A (48 49) 的烯丙基氧化，随后 K 环侧链的侧链加工 (49 — * 50 —■ 51 — * 52) 导致 TBS 保护的短杆菌毒素 B (52) 暴露于 HF* 吡啶处理提供了天然短杆菌毒素 B (1)。

  DOI：

  10.1021/ja00146a010
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3R,4aS,5aR,10aS,11aR)-3-Benzyloxy-2-(2-benzyloxy-ethyl)-2,4a,5a-trimethyl-decahydro-1,5,10-trioxa-cyclohepta[b]naphthalen-9-one 在 2,6-二甲基吡啶 、 chromium dichloride 、 titanium(IV) isopropylate 、 甲醇 、 叔丁基过氧化氢 、 六甲基磷酰三胺 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 sodium hydroxide 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 18-冠醚-6 、 pyridine-SO3 complex 、 偶氮二异丁腈 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 camphor-10-sulfonic acid 、 四丁基氟化铵 、 双氧水 、 叔丁基锂 、 三正丁基氢锡 、 sodium hexamethyldisilazane 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 potassium hydride 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 lithium,azanidylidenemethylidenecopper,2H-thiophen-2-ide 、 (+)-Weinsaeure-diethylester 、 三乙胺 、 nickel dichloride 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙二醇二甲醚 、 乙醚 、 癸烷 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 48.61h， 生成 (1R,3S,5R,7S,8R,10S,12R,15S,17R,19S,20R,22S,24R)-20-[[(2S,3S)-3-ethenyloxiran-2-yl]methyl]-7,10,12,19,24-pentamethyl-8-phenylmethoxy-7-(2-phenylmethoxyethyl)-2,6,11,16,21-pentaoxapentacyclo[13.9.0.03,12.05,10.017,22]tetracosan-19-ol
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Brevetoxin B. 1. CDEFG Framework

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00108a051

文献信息

• Total Synthesis of Brevetoxin B. 2. Completion
  作者：K. C. Nicolaou、F. P. J. T. Rutjes、E. A. Theodorakis、J. Tiebes、M. Sato、E. Untersteller

  DOI：10.1021/ja00108a052

  日期：1995.1
• Total Synthesis of Brevetoxin B. 3. Final Strategy and Completion
  作者：K. C. Nicolaou、F. P. J. T. Rutjes、E. A. Theodorakis、J. Tiebes、M. Sato、E. Untersteller

  DOI：10.1021/ja00146a010

  日期：1995.10

  The final strategy for the total synthesis of brevetoxin B (1) according to the retro synthetic analysis shown in Scheme 1 is described. Starting with the tetracyclic ring system 8 (DEFG), the construction of the C ring was accomplished via an intramolecular conjugate addition (7 — 13). A hydroxy epoxide cyclization was then utilized for the formation of ring B (6 —^ 21). Ring A was introduced via

  描述了根据方案 1 中显示的逆向合成分析全合成 brevetoxin B (1) 的最终策略。从四环系统 8 (DEFG) 开始，C 环的构建是通过分子内共轭加成 (7-13) 完成的。然后利用羟基环氧化物环化形成环B(6-^21)。环 A 通过分子内膦酸酯 - 酮缩合 (5 -*• 27) 引入，在侧链加工后产生所需的七环碘化鏻 4。 还描述了从二醇 34 开始形成三环醛 3 (UK) . 3 和 4 的 Wittig 偶联，然后选择性脱保护，羟基二硫缩酮环化，自由基脱硫产生了代表完整的短杆菌毒素 B 骨架 (46 — 2 — 47 — 48) 的十一环系统 48。环 A (48 49) 的烯丙基氧化，随后 K 环侧链的侧链加工 (49 — * 50 —■ 51 — * 52) 导致 TBS 保护的短杆菌毒素 B (52) 暴露于 HF* 吡啶处理提供了天然短杆菌毒素 B (1)。
• Total Synthesis of Brevetoxin B. 1. CDEFG Framework
  作者：K. C. Nicolaou、E. A. Theodorakis、F. P. J. T. Rutjes、J. Tiebes、M. Sato、E. Untersteller、X.-Y. Xiao

  DOI：10.1021/ja00108a051

  日期：1995.1