(2S,3S,4aR,6S,7R,8aS)-7-Benzyloxy-6-(2-benzyloxy-ethyl)-3-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-2,6,8a-trimethyl-octahydro-pyrano[3,2-b]pyran-2-carbaldehyde | 131311-18-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S,3S,4aR,6S,7R,8aS)-7-Benzyloxy-6-(2-benzyloxy-ethyl)-3-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-2,6,8a-trimethyl-octahydro-pyrano[3,2-b]pyran-2-carbaldehyde
• 英文别名: (2S,3R,4aS,6S,7S,8aR)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,4a,6-trimethyl-3-phenylmethoxy-2-(2-phenylmethoxyethyl)-4,7,8,8a-tetrahydro-3H-pyrano[3,2-b]pyran-6-carbaldehyde
• CAS: 131311-18-7
• 化学式: C₃₄H₅₀O₆Si
• 分子量: 582.853
• InChiKey: UAZGBXPLZXGDLV-CMGYZWARSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.25
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S,4aR,6S,7R,8aS)-7-Benzyloxy-6-(2-benzyloxy-ethyl)-3-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-2,6,8a-trimethyl-octahydro-pyrano[3,2-b]pyran-2-carbaldehyde 在 草酰氯 、 四丁基氟化铵 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Truncated Brevetoxin B [AFGHIJK]

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00099a081
• 作为产物：
  描述：

  2-deoxy-D-ribose 在 咪唑 、 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 sodium hydroxide 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 草酰氯 、 pyridine-SO3 complex 、 D-(-)-酒石酸二乙酯 、 camphor-10-sulfonic acid 、 四丁基氟化铵 、 双氧水 、 sodium hexamethyldisilazane 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 potassium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 100.91h， 生成 (2S,3S,4aR,6S,7R,8aS)-7-Benzyloxy-6-(2-benzyloxy-ethyl)-3-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-2,6,8a-trimethyl-octahydro-pyrano[3,2-b]pyran-2-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  短毒素B的ABC和FG环系统的立体控制第二代合成

  摘要：

  描述了Breevetoxin B（1）的ABC和FG环系统的立体控制第二代合成。经由短而有效的序列由2-脱氧-D-核糖制备代表ABC和FG环骨架的两个关键中间体2和3。2的合成通过环氧醇环化前体6和7以及Horner-Emmons环化前体5进行，以3.6％的总收率得到所需的三环系统。3的合成通过环氧醇环化前体10和11进行得到总收率为11.5％的所需双环系统。两种合成方法都代表了对先前程序的改进，并允许快速简便地将这种复杂的天然产物引入ABC和FG环系统中。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)85579-4

文献信息

• Total Synthesis of Brevetoxin B. 2. Second Generation Strategies and Construction of the Dioxepane Region [DEFG]
  作者：K. C. Nicolaou、E. A. Theodorakis、F. P. J. T. Rutjes、M. Sato、J. Tiebes、X.-Y. Xiao、C.-K. Hwang、M. E. Duggan、Z. Yang

  DOI：10.1021/ja00146a009

  日期：1995.10

  examined with a variety of aldehydes (e.g., 39, 59, and 62). Construction of 38 was thus achieved from vinyl triflate 36 and the ring B aldehyde 39. However, the projected intramolecular Michael addition (41 — ■ 1 42) and reductive hydroxy ketone cyclization (47 48) failed to yield ring C. Fetizon cyclization afforded the pentacyclic lactone (CDEFG) (51 — * 52), which resisted further useful functionalization

  介绍了短杆菌毒素 B (1) 全合成的第二代策略。根据该策略，七环 (ABCDEFG) 碘化鏻 4 和三环 (UK) 醛 3 被定义为短毒素 B 骨架的前体。Yamaguchi 内酯化成功地分别用于形成 (EFG) 和 (DEFG) 内酯 (15 -* 7) 和 (29 6)。环 (E) 上所需的附属物通过 Murai 偶联有效引入，包括将衍生自碘化物 20 的高级有机铜酸盐添加到内酯衍生的烯醇三氟甲磺酸酯 16 (16-25) 中。然后使用Ir(I)催化剂通过氢化将所得产物6fi的次要差向异构体转化为所需异构体6a。考虑了多种方法来进一步细化内酯 6。其中开发了一种方便的 Cr/Ni 促进的偶联反应，并将其应用于在环 D 上引入侧链。该反应的范围和一般性用各种醛（例如，39、59 和 62 ）。因此，由三氟甲磺酸乙烯酯 36 和环 B 醛 39 构建了 38。然而，预计的分子内迈克尔加成
• Total Synthesis of Brevetoxin B. 1. CDEFG Framework
  作者：K. C. Nicolaou、E. A. Theodorakis、F. P. J. T. Rutjes、J. Tiebes、M. Sato、E. Untersteller、X.-Y. Xiao

  DOI：10.1021/ja00108a051

  日期：1995.1
• Total Synthesis of Truncated Brevetoxin B [AFGHIJK]
  作者：K. C. Nicolaou、J. Tiebes、E. A. Theodorakis、F. P. J. T. Rutjes、K. Koide、M. Sato、E. Untersteller

  DOI：10.1021/ja00099a081

  日期：1994.10
• Stereocontrolled Second Generation Syntheses of the ABC and FG Ring Systems of Brevetoxin B
  作者：K.C. Nicolaou、D.A. Nugiel、E. Couladouros、C.-K. Hwang

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85579-4

  日期：——

  Stereocontrolled, second generation syntheses of the ABC and FG ring systems of brevetoxin B (1) are described. The two key intermediates 2 and 3, representing the ABC and FG ring frameworks, were prepared from 2-deoxy-D-ribose via short and efficient sequences. The synthesis of 2 proceeded via the epoxy alcohol cyclization precursors 6 and 7, and the Horner-Emmons cyclization precursor 5, to give

  描述了Breevetoxin B（1）的ABC和FG环系统的立体控制第二代合成。经由短而有效的序列由2-脱氧-D-核糖制备代表ABC和FG环骨架的两个关键中间体2和3。2的合成通过环氧醇环化前体6和7以及Horner-Emmons环化前体5进行，以3.6％的总收率得到所需的三环系统。3的合成通过环氧醇环化前体10和11进行得到总收率为11.5％的所需双环系统。两种合成方法都代表了对先前程序的改进，并允许快速简便地将这种复杂的天然产物引入ABC和FG环系统中。