4',5-二羟基-7-甲氧基黄酮 | 437-64-9

• 物质功能分类: 生物化工 - 中草药成分
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 黄酮类化合物
• 中文名称: 4',5-二羟基-7-甲氧基黄酮
• 中文别名: 芫花素；4’,5-二羟基-7-甲氧基黄酮；4",5-二羟基-7-甲氧基黄酮；5,4'-二羟基-7-甲氧基黄酮(Genkwanin)
• 英文名称: genkwanin
• 英文别名: 5,4'-dihydroxy-7-methoxyflavone；4',5-dihydroxy-7-methoxyflavone；7-O-methylapigenin；apigenin 7-O-methyl ether；5,4′-dihydroxy-7-methoxyflavone；5-hydroxy-2-(4-hydroxyphenyl)-7-methoxy-4H-chromen-4-one；4’,5-dihydroxy-7-methoxyflavone；4′,5-dihydroxy-7-methoxyflavone；apigenin-7-methyl ether；7-methyl apigenin；7-methoxy-5,4′-dihydroxyflavanone；5-hydroxy-2-(4-hydroxyphenyl)-7-methoxychromen-4-one
• CAS: 437-64-9
• 化学式: C₁₆H₁₂O₅
• 分子量: 284.268
• InChiKey: JPMYFOBNRRGFNO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  290-292°C
• 沸点：
  546.5±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.420
• 溶解度：
  丙酮（微溶，超声），DMSO（微溶），甲醇（微溶，加热）
• LogP：
  2.360 (est)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  76
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 危险品标志：
  Xn
• 安全说明：
  S26,S36
• 危险类别码：
  R36/37/38
• 海关编码：
  2914509090
• WGK Germany：
  3
• 储存条件：
  Hygroscopic, stored at -20°C in a freezer under an inert atmosphere.

制备方法与用途

概述

芫花素（Genkwanin）又名芫花黄素，化学名称为5,4′-二羟基-7-甲氧基黄酮，是一种黄酮类化合物。1932年，我国天然药物化学家曾广方先生与日本学者中尾万三合作，首次从上海市售芫花中分离出芫花素和芹菜素，并确定了芫花素的结构。

芫花为瑞香科植物芫花（Daphne genkwa Sieb.et Zucc.）的干燥花蕾。主要分布于福建、浙江、江苏、安徽、湖北、湖南等地。芫花具有泻水逐饮、解毒杀虫的功效，主要用于治疗水肿胀满、胸腹积水、痰饮积聚、气逆喘咳、二便不利等症；外用可治疗疥癣秃疮、冻疮。临床多醋炙为醋芫花使用或生用。芫花的根皮具有“催生去胎”作用，我国民间常用其引产。其叶可治疗牙疼和间日疟。芫花的主要成分包括芫花素（Genkwanin）、芹菜素（Apigenin）、3′-羟基芫花素（3′-Hydroxygenkwanin）、芫根甙（Yuankanin）、木犀草素（Luteolin）、芫花瑞香宁（Genkwadaphnin）、芫花酯甲（Yuanhuacine）、芫花酯乙（Yuanhuadine）、芫花酯丙（Yuanhuafine）、芫花酯丁（Yuanhuatine）、芫花酯戊（Yuanhuapine），以及挥发油，其中含有棕榈酸、油酸、亚油酸等。此外，还含谷甾醇、苯甲酸及刺激有毒的油状物。

芫花素具有抗氧化、抗肿瘤、抗炎以及镇痛等多种功效，并且毒副反应较少。

合成方法

由于天然药物中芫花素含量较低，提取率不高，难以满足日益增长的市场需求。因此，研究开发有效、实用的芫花素合成方法变得非常重要。芫花素可通过2,4-甲氧基-6-羟基苯乙酮与取代苯甲醛反应制得。

图1 为芫花素的合成路线

有关芫花素的概述及合成方法由Chemicalbook的侍艳编辑整理（2016年1月13日）。

生物活性

Genkwanin（芫花素）是一种O-甲基化黄酮，具有抗炎活性。

体外研究

细胞活力分析表明，至50 μM浓度范围内，芫花素不会影响细胞活力。芫花素能以浓度依赖性的方式抑制LPS诱导的NO生成。iNOS仅在存在外部刺激时表达；芫花素对iNOS的活性无显著影响。芫花素可抑制TNF-α、IL-1β和IL-6等促炎细胞因子的产生，表现为浓度依赖性。此外，芫花素能显著抑制AP-1信号通路，但对NF-kB信号通路的影响较小。研究还表明，芫花素按浓度依赖的方式抑制p38和JNK磷酸化，而ERK1/2磷酸化影响较小。

最初作为即时早期基因识别的MKP-1被发现是一种双重特异性磷酸酶，在调节ERK1/2、JNK和p38 MAPK活性方面具有负向调节作用。主要作用于后两者。预处理可显著上调MKP-1表达，而不影响其mRNA水平。

化学性质

溶于热甲醇、DMSO等溶剂。来源于瑞香科植物芫花（Daphne genkwa Sieb. et Zucc.）的干燥花蕾。

用途

用于含量测定/鉴定/药理实验等。药理药效：能抑制离体肠及子宫的运动。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4',5-二羟基-7-甲氧基黄酮 在 2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-N-oxyl [双(三氟乙酰氧基)碘]苯 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 以20%的产率得到protogenkwanone
  参考文献：
  名称：

  首次合成原芹菜酮及其类似物作为有效的细胞毒性剂。

  摘要：

  从火假单胞菌分离的原芹菜酮（1）以前对五种人类癌细胞系显示出显着的细胞毒活性。在持续的结构-活性关系研究中，实现了1的第一个全合成和修饰。评价所有合成的化合物和相关中间体对五种人类癌细胞系HepG2，Hep3B，MDA-MB-231，MCF-7和A549的细胞毒活性。其中24个细胞毒性比1个高2.2-14.2倍，萘基A环类似物显着增强了其活性。

  DOI：

  10.1021/jm070363a
• 作为产物：
  描述：

  naringin 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 Candida antarctica lipase B 、 硫酸 、 碘 、 sodium methylate 、 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 、 二甲基亚砜 、 异丙醇 为溶剂， 反应 97.17h， 生成 4',5-二羟基-7-甲氧基黄酮
  参考文献：
  名称：

  Site-Selective Synthesis of Acacetin and Genkwanin through Lipase-Catalyzed Deacetylation of Apigenin 5,7-Diacetate and Subsequent Methylation

  摘要：

  DOI：

  10.3987/com-18-s(f)17

文献信息

• Anti-Melanogenic Properties of Velutin and Its Analogs
  作者：Se-Hui Jung、Hee-Young Heo、Jung-Won Choe、Jaehyun Kim、Kooyeon Lee

  DOI：10.3390/molecules26103033

  日期：——

  chemical synthesis, to perform SAR analysis of velutin structural analogues. The SAR study revealed that the substitution of functional groups at C5, C7, C3′, and C4′ of the flavone backbone affects biological activities related to melanin synthesis. The coexistence of hydroxyl and methoxy at the C5 and C7 position is essential for inhibiting tyrosinase activity. However, 1,2-diol compounds substituted

  Velutin是天然植物中的一种黄酮，具有多种有益的活性，例如美白皮肤，以及抗炎，抗过敏，抗氧化和抗菌活性。但是，尚未研究velutin的结构与其抗黑素生成活性之间的关系。在这项研究中，我们通过化学合成获得了12种维他汀衍生物，这些化合物在黄酮骨架的C5，C7，C3'和C4'处被氢，羟基和甲氧基官能团取代，以进行维他汀结构类似物的SAR分析。SAR研究表明，黄酮骨架的C5，C7，C3'和C4'处的官能团取代会影响与黑色素合成有关的生物学活性。羟基和甲氧基在C5和C7位置的共存对于抑制酪氨酸酶活性至关重要。然而，在黄酮骨架的C3'和C4'处取代的1,2-二醇化合物诱导黑素瘤细胞凋亡。此外，在C3'和C4'处被甲氧基或氢取代对于抑制黑色素生成是必不可少的。因此，这项研究将有助于开发天然来源的功能材料，以调节黑色素的合成。
• COMPOSITION FOR TREATING CANCER CELLS AND SYNTHETIC METHOD FOR THE SAME
  申请人：Wu Yang-Chang

  公开号：US20090054516A1

  公开（公告）日：2009-02-26

  A pharmaceutical composition having a cytotoxic effect to a cancer cell and a method for the same are provided. The pharmaceutical composition comprises a flavonoid compound having at least one of the following formulas: wherein B ring is a 4-oxo-cyclohexa-2,5-dienyl group, and any one of R 1 -R 12 is one selected from a group consisting of hydrogen group, hydroxyl group, C1-C20 alkyl group, C1-C20 ether group, C1-C20 ester group, carboxyl group, halogen and sugar.

  提供一种对癌细胞具有细胞毒作用的药物组合物及其方法。所述药物组合物包括至少具有以下一种结构的黄酮类化合物： 其中B环是4-氧代环己-2,5-二烯基基团，R1-R12中的任一是从氢基团、羟基团、C1-C20烷基团、C1-C20醚基团、C1-C20酯基团、羧基团、卤素和糖组成的群体中选择的一种。
• Scope and Mechanism of the Ruthenium-Catalyzed Dehydrative C–H Coupling of Phenols with α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds: Expedient Synthesis of Chromene and Benzoxacyclic Derivatives
  作者：Bhanudas Dattatray Mokar、Chae S. Yi

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00629

  日期：2019.12.23

  4-disubstituted chromene derivatives, whereas the analogous coupling with cyclic enones yielded 9-hydroxybenzoxazole products. The reaction of 3,5-dimethoxyphenol with PhCH═CHCDO resulted in the chromene product with a significant H/D exchange to both benzylic and vinyl positions. The most significant carbon isotope effect from the coupling of 3,5-dimethoxyphenol with 4-methoxycinnamaldehyde was observed

  ne烯和苯并氧杂环衍生物是通过苯酚与α，β-不饱和羰基化合物的钌催化脱水CH-H偶联反应有效合成的。发现阳离子钌氢化物络合物是有效的催化剂，可用于苯酚与烯类的偶联和环化，形成苯并二氢萘产品。苯酚与线性烯酮的偶合得到2，4-二取代的色烯衍生物，而与环烯酮的类似偶合产生9-羟基苯并恶唑产物。3,5-二甲氧基苯酚与PhCH = CHCDO的反应生成的苯并二氢萘产物在苯甲基和乙烯基位置均具有显着的H / D交换。3的偶合最显着的碳同位素效应 在色烯产物的α-烯烃碳上观察到5-二甲氧基苯酚与4-甲氧基肉桂醛（C（2）= 1.067）。3,5-二甲氧基苯酚与对位取代的p -XC 6 H 4 CH = CHCHO表现出线性相关性，并具有吸电子基团（ρ= +1.5; X = OCH 3，CH 3，H，F，Cl）的强促进作用。通过催化偶合法合成了几种具有生物活性的色酮衍生物。该催化方法提供了一种方便的合成方
• 一种光引发的合成3-芳基黄酮或香豆素类化合物的方法及应用
  申请人：云南大学

  公开号：CN111039910A

  公开（公告）日：2020-04-21

  本发明涉及一种光引发的合成3‑芳基黄酮或香豆素类化合物的方法及应用，该合成方法为，将黄酮类物质在碱性条件下被可见光激发，与芳基卤化物发生单子转移反应引发自由基，一步生成3‑芳基黄酮衍生物。本发明通过利用黄酮和香豆素类化合物在碱性条件下的光反应活性，通过光激发的黄酮或香豆素类化合物与芳基卤化物之间发生单电子转移反应引发自由基，一步法合成3‑芳基黄酮或香豆素类化合物，方法简单、高效，原料和试剂便宜易得，反应产率高，副产物少，反应的化学和区域选择性高。
• Cosmetic compositions
  申请人：Symrise AG

  公开号：EP2745878A1

  公开（公告）日：2014-06-25

  Suggested is a cosmetic compositions comprising (a) a crosspolymer obtained from copolymerisation of at least two different polyols and at least one dicarboxylic acid and (b) at least one fragrance.

  建议的是一种化妆品组合物，包括 (a) 由至少两种不同的多元醇和至少一种二羧酸共聚得到的交联聚合物，以及 (b) 至少一种香料。

表征谱图