2-(2',3',4',6'-tetra-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl)ethanol | 81972-20-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-(2',3',4',6'-tetra-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl)ethanol
• 英文别名: 2-[(2S,3S,4R,5R,6R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl]ethanol
• CAS: 81972-20-5
• 化学式: C₃₆H₄₀O₆
• 分子量: 568.71
• InChiKey: FOSKUHGBNHTDBB-LPMXJBPNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.11
• 重原子数：
  42.0
• 可旋转键数：
  15.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  66.38
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2',3',4',6'-tetra-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl)ethanol 在 palladium dihydroxide 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 四丙基高钌酸铵 、 4 A molecular sieve 、 thexylborane 、 camphor-10-sulfonic acid 、 potassium tert-butylate 、 氢气 、 碘 、 sodium hexamethyldisilazane 、 四丁基碘化铵 、 二异丁基氢化铝 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 34.08h， 生成 (2S,5S,6R)-5-Benzyloxy-6-benzyloxymethyl-2-[(2R,3R,4R,5S,6S)-4,5-bis-benzyloxy-3-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-6-(2-methoxymethoxy-ethyl)-tetrahydro-pyran-2-ylmethyl]-dihydro-pyran-3-one
  参考文献：
  名称：

  通过B-烷基铃木偶联聚合合成稠合多环醚的一般策略：雪茄毒素ABCD环片段的合成

  摘要：

  已经开发了一种用于稠合多环醚的会聚偶联的新方法，该方法依赖于内酯衍生的烯醇三氟甲磺酸酯或磷酸盐的B-烷基铃木交叉偶联。该策略已成功应用于收敛性合成的瓜瓜毒素的ABCD环片段4，瓜瓜毒素是导致瓜瓜鱼中毒的致病性毒素。合成途径包括B和D环（分别为18和29c）通过B烷基Suzuki偶合的收敛结合，在D环中引入双键，然后还原性闭合四氢吡喃C环以提供BCD环系统51，最后进行闭环易位反应，以构建氧杂环丁烯A环。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00045-5
• 作为产物：
  描述：

  在 sodium hexamethyldisilazane 、 二异丁基氢化铝 、 间氯过氧苯甲酸 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2-(2',3',4',6'-tetra-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl)ethanol
  参考文献：
  名称：

  Versatile Glycosyl Sulfonates in β‐Selective C‐Glycosylation

  摘要：

  AbstractC‐Glycosides are both a common motif in many bioactive natural products and important glycoside mimetics. We demonstrate that activating a hemiacetal with a sulfonyl chloride, followed by treating the resultant glycosyl sulfonate with an enolate results in the stereospecific construction of β‐linked C‐glycosides. This reaction tolerates a range of acceptors and donors, including disaccharides. The resulting products can be readily derivatized into C‐glycoside analogues of β‐glycoconjugates, including C‐disaccharide mimetics.

  DOI：

  10.1002/anie.201914221

文献信息

• A Ramberg−Bäcklund Approach to the Synthesis ofC-Glycosides,C-Linked Disaccharides, andC-Glycosyl Amino Acids
  作者：Duncan E. Paterson、Frank K. Griffin、Marie-Lyne Alcaraz、Richard J. K. Taylor

  DOI：10.1002/1099-0690(200204)2002:7<1323::aid-ejoc1323>3.0.co;2-8

  日期：2002.4

  dioxides using the Meyers variant of the Ramberg−Backlund rearrangement, are described. These include a formal synthesis of a β-glycosidase inhibitor 12 and an efficient route to spirocyclic glucose derivatives 17 and 18. The synthesis of C-linked disaccharides 24, 31, and 38 and the C-glycosyl amino acid 49 using the Ramberg−Backlund rearrangement is also reported. (© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim

  描述了使用 Ramberg-Backlund 重排的 Meyers 变体衍生自 S-糖苷二氧化物的外糖的合成应用。其中包括 β-糖苷酶抑制剂 12 的正式合成和生成螺环葡萄糖衍生物 17 和 18 的有效途径。 使用 Ramberg-Backlund 合成 C-连接的二糖 24、31 和 38 和 C-糖基氨基酸 49重排也有报道。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002)
• Ramberg-Bäcklund Approaches to the Synthesis of C-Linked Disaccharides
  作者：Frank K. Griffin、Duncan E. Paterson、Richard J. K. Taylor

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19991004)38:19<2939::aid-anie2939>3.0.co;2-s

  日期：1999.10.4

  Readily available S-glycoside dioxides were utilized in a Ramberg-Bäcklund rearrangement for the construction of C-linked disaccharides. This approach is ideally suited to analogue synthesis simply by variation of the alkylating agent, and is illustrated here by the synthesis of beta,beta-C-trehalose (see reaction scheme), a higher homologue of C-trehalose, and methyl C-gentiobioside. Bn=benzyl.

  在Ramberg-Bäcklund重排中利用了现成的S-糖苷二氧化物来构建C键联的二糖。这种方法非常适合简单地通过烷基化剂的变化进行类似物合成，并且在此处通过β，β-C-海藻糖的合成（请参见反应方案），C-海藻糖的较高同源物和甲基C-龙胆生物苷进行说明。 。Bn ＝苄基。
• Synthesis of C-Linked Glycopyranosyl Serines via a Chiral Glycine Enolate Equivalent
  作者：Ernest G. Nolen、Micah M. Watts、Daniel J. Fowler

  DOI：10.1021/ol026839w

  日期：2002.10.1

  require the conversion of the allyl C-glycopyranosides into their iodoethyl derivatives, which then undergo substitution with the Williams' chiral glycine enolate equivalent. Deprotection and acetylation affords Boc-protected amino acids for peptide synthesis.

  [式：见正文]本文报道了其α和β形式的C-连接的D-葡萄糖基和D-吡喃半乳糖基L-丝氨酸的立体选择性制备。合成需要将烯丙基C-糖吡喃糖苷转换成它们的碘乙基衍生物，然后用威廉姆斯手性甘氨酸烯醇盐等效物进行取代。脱保护和乙酰化为肽合成提供了Boc保护的氨基酸。
• Flow Chemistry for Synthesis of 2-(C-Glycosyl)acetates from Pyranoses via Tandem Wittig and Michael Reactions
  作者：Jack J. Bennett、Paul V. Murphy

  DOI：10.1021/acs.oprd.3c00414

  日期：2024.5.17

  over their O-linked counterparts. This paper reports the synthesis of several trans-2-(C-glycosyl)acetates via a tandem Wittig–Michael reaction from pyranoses (cyclic hemiacetals) using continuous flow processing, which gave improvements compared to reactions conducted in round-bottom flasks. Products were isolated in yields of >60% from reactions of benzyl-protected xylopyranoses, glucopyranoses, and

  C-糖基化合物（C-糖苷）是一类糖衍生物，其稳定性优于 O-连接对应物。本文报道了使用连续流动工艺，通过串联维蒂希-迈克尔反应从吡喃糖（环状半缩醛）合成了几种反式-2-（C-糖基）乙酸酯，与在圆底烧瓶中进行的反应相比，该反应有所改进。在较高温度和压力下，从苄基保护的吡喃木糖、吡喃葡萄糖和吡喃半乳糖的反应中分离出的产物的产率>60%，这优于间歇程序的产率。开发了一种两步程序，涉及在 DBU 存在下获得的不饱和酯的 Wittig 反应和 Michael 反应（分子内 oxa-Michael）。由于竞争性 C-2 差向异构化，受保护的吡喃甘露糖的反应在流动中的相应反应中产生低产率。
• A General Method for Convergent Synthesis of Polycyclic Ethers Based on Suzuki Cross-Coupling:  Concise Synthesis of the ABCD Ring System of Ciguatoxin
  作者：Makoto Sasaki、Haruhiko Fuwa、Makoto Ishikawa、Kazuo Tachibana

  DOI：10.1021/ol990885n

  日期：1999.10.1

  [GRAPHICS]A general method for convergent assembly of polyether structure has been developed based on palladium(0)-mediated Suzuki cross-coupling reaction of alkylboranes with cyclic ketene acetal phosphates. The present method allowed for coupling of medium-sited ether rings and thus a concise synthesis of the ABCD ring system of ciguatoxins has been achieved.