methyl 2-((2S,3S,4R,5R,6R)-3,4,5-tris(benzyloxy)-6-(benzyloxymethyl)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)acetate | 124813-78-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2-((2S,3S,4R,5R,6R)-3,4,5-tris(benzyloxy)-6-(benzyloxymethyl)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)acetate
• 英文别名: methyl (2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl)acetate；methyl 2-[(2S,3S,4R,5R,6R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl]acetate
• CAS: 124813-78-1
• 化学式: C₃₇H₄₀O₇
• 分子量: 596.72
• InChiKey: UMDNVPYVOWZPDL-OJOYEBPYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  72.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-((2S,3S,4R,5R,6R)-3,4,5-tris(benzyloxy)-6-(benzyloxymethyl)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)acetate 在 palladium hydroxide - carbon 吡啶 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 methyl 4,5,6,8-tetra-O-acetyl-3,7-anhydro-2-deoxy-D-glycero-D-gulo-octulonate
  参考文献：
  名称：

  C-缩水甘油基衍生物（外糖）：通过受保护的糖内酯与三丁基phosph碘化物的反应合成，构象分析和立体选择性还原

  摘要：

  稳定化的三丁基内鎓盐卜3 PCHCH（EWG），其中，EWG是CO 2 Me中的CO 2吨卜或CN，用温和的条件下被保护的糖内酯反应，得到glycosylidene衍生物（高产量的4和5具有良好的）ž / E选择性。X射线晶体学表明，在固态下，四-O-苄基保护的（Z）-葡萄糖基亚乙乙腈（Z）-4c在舟皿和扭转舟皿之间采用构象中间体，而同分异构的半乳糖衍生物（Z）-5c作为扭曲的椅子而存在。NMR数据表明，与半乳糖亚基衍生物相比，在溶液中类似椅状的构型再次比其亚糖亚基类似物更受青睐。固溶相核磁共振研究和分子建模表明，即使在半乳糖系列中，（E）-双键几何结构也不利于环的椅状几何结构。这与避免使用1,3-烯丙基应变是一致的。可以通过使用Et 3 SiH–CF 3 CO 2 H或Et 3 SiH–BF 3 ·Et 2 O还原糖基亚烷基双键以形成立体选择性的β- C-糖苷衍生物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2003.09.081
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-3,7-anhydro-4,5,6,8-tetra-O-benzyl-2-deoxy-D-gluco-oct-2-enonic acid methyl ester 在 三乙基硅烷 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 23.0h， 以80%的产率得到methyl 2-((2S,3S,4R,5R,6R)-3,4,5-tris(benzyloxy)-6-(benzyloxymethyl)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  C-缩水甘油基衍生物（外糖）：通过受保护的糖内酯与三丁基phosph碘化物的反应合成，构象分析和立体选择性还原

  摘要：

  稳定化的三丁基内鎓盐卜3 PCHCH（EWG），其中，EWG是CO 2 Me中的CO 2吨卜或CN，用温和的条件下被保护的糖内酯反应，得到glycosylidene衍生物（高产量的4和5具有良好的）ž / E选择性。X射线晶体学表明，在固态下，四-O-苄基保护的（Z）-葡萄糖基亚乙乙腈（Z）-4c在舟皿和扭转舟皿之间采用构象中间体，而同分异构的半乳糖衍生物（Z）-5c作为扭曲的椅子而存在。NMR数据表明，与半乳糖亚基衍生物相比，在溶液中类似椅状的构型再次比其亚糖亚基类似物更受青睐。固溶相核磁共振研究和分子建模表明，即使在半乳糖系列中，（E）-双键几何结构也不利于环的椅状几何结构。这与避免使用1,3-烯丙基应变是一致的。可以通过使用Et 3 SiH–CF 3 CO 2 H或Et 3 SiH–BF 3 ·Et 2 O还原糖基亚烷基双键以形成立体选择性的β- C-糖苷衍生物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2003.09.081

文献信息

• β-selective C-glycosidations: lewis-acid mediated reactions of carbohydrates with silyl ketene acetals
  作者：Thomas G. Minehan、Yoshito Kishi

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01602-x

  日期：1997.9

  Several examples of β-selective C-glycosidation reactions, involving TMSOTf-promoted addition of sterically hindered silyl ketene acetals to glucosyl and galactosyl acetates, are presented.

  给出了一些β选择性C-糖基化反应的例子，其中涉及TMSOTf促进将空间位阻的甲硅烷基烯酮缩醛添加到乙酸葡萄糖基和半乳糖基乙酸酯中。
• Synthèses de C-glycosides : Utilisations d'un dérivé de l'arsenic
  作者：Lydie Dheilly、Catherine Lièvre、Catherine Fréchou、Gilles Demailly

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73808-1

  日期：1993.9

  arsenic ylides with pyranose and furanose carbohydrates mainly leads to E-olefinic derivatives. Cyclisation of the olefinic derivatives obtained from 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-D-glucose and D-galactose, promoted by ZnBr2, gives C-glycosyl compounds with high stereoselectivity. One the other hand, reaction of the corresponding arsonium salt, in presence of zinc, with a furanose derivative gives directly and

  砷化物与吡喃糖和呋喃糖碳水化合物的反应主要产生E-烯烃衍生物。由ZnBr 2促进的由2,3,4,6-四-O-苄基-D-葡萄糖和D-半乳糖获得的烯烃衍生物的环化，得到具有高立体选择性的C-糖基化合物。另一方面，相应的砷盐在锌的存在下与呋喃糖衍生物的反应直接和立体选择性地产生β-C-糖基化合物。
• The Wittig-Horner reaction on 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-D-mannopyranose and 2,3,4,6-tetra -O-benzyl-D-glucopyranose
  作者：Pietro Allevi、Pierangela Ciuffreda、Diego Colombo、Diego Monti、Giovanna Speranza、Paolo Manitto

  DOI：10.1039/p19890001281

  日期：——

  The synthetic utility of the Wittig-Horner reaction in the synthesis of C-glycosides is illustrated by the preparation of the α-and β-glycosyl acetates of the 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-D-mannopyranose and of the 2,3,4,6-tetra-O-benzylglucopyranose. A partial epimerization of the C-2 carbon of the starting protected carbohydrate is observed.

  通过制备2,3,4,6-四-O-苄基-D-甘露吡喃糖和2,3,4,6-四-O-苄基吡喃葡萄糖的组成。观察到起始的受保护的碳水化合物的C-2碳部分差向异构。
• A new route to C-glycosyl compounds. Wittig-type reaction promoted by zinc
  作者：Lydie Dheilly、Catherine Fréchou、Daniel Beaupère、Raoul Uzan、Gilles Demailly

  DOI：10.1016/0008-6215(92)84116-a

  日期：1992.2

  cyclization leading to the expected C-glycosyl compound. The first step is a Wittig reaction with protected furanose and pyranose hemiacetals. When stabilized ylides are used4, subsequent cyclization of the unsaturated intermediate may occur by treatment with bases or, sometimes, spontaneously. But when the Wittig reaction takes place with unstabilized ylides, the cyclization can be obtained by the iodoor

  近年来，制备C-糖基化合物的方法在合成有机化学中变得越来越重要。这些化合物可用作合成生物活性产物的亚基和潜在的酶抑制剂。重要的注意力集中在开发制备功能化的C-糖基化合物的新途径上，所述功能化的C-糖基化合物是更复杂的C-糖基化合物的合成前体。起始原料可以是呋喃糖或吡喃糖碳水化合物，主要问题是在Cl处立体选择性引入官能化的碳原子。Zhdanov等人首先报道了一种广泛使用的在碳水化合物的异头位置获得碳-碳键的方法。3此两步过程涉及形成不饱和的开链中间体，然后进行环化，生成预期的C-糖基化合物。第一步是与保护的呋喃糖和吡喃糖半缩醛进行维蒂希反应。当使用稳定化的酰化物4时，不饱和中间体的后续环化可通过用碱处理或有时自发进行。但是当维蒂希反应是与不稳定的叶立德发生时，环化反应可以通过碘化巯基环化过程来实现。应当指出，当使用膦酸酯代替磷烷时，可以以相同的方式合成C-糖基化合物。最后，尽管对于C-α和/
• A new Co(0) complex mediated synthesis of C-glycoside analogues
  作者：Fulvia Orsini、Emanuela Di Teodoro

  DOI：10.1016/s0957-4166(03)00533-0

  日期：2003.9

  Properly protected glyconolactones, readily available from the parent sugars, react under mild conditions with alpha-bromoacetates in the presence of a soluble Co(0) complex, either in stoichiometric Or substoichiometric amounts, to give a Reformatsky-type addition product to the lactone. The addition product can be Subsequently converted into a variety of compounds: dehydroxylation with triethylsilane in the presence of boron trifluoride affords C-glycosides. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.